[发明专利]一种以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法有效
| 申请号: | 201210466604.6 | 申请日: | 2012-11-19 |
| 公开(公告)号: | CN102924856A | 公开(公告)日: | 2013-02-13 |
| 发明(设计)人: | 张旭;李雅宁;王小梅;刘盘阁 | 申请(专利权)人: | 河北工业大学 |
| 主分类号: | C08L33/20 | 分类号: | C08L33/20;C08L25/06;C08L33/12;C08F120/44;C08F112/08;C08F120/14;C08F120/56;C08J9/26;C01B33/12;C01G23/053 |
| 代理公司: | 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 | 代理人: | 赵凤英 |
| 地址: | 300401 天津市*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 水溶性 胶体 模板 制备 三维 有序 材料 方法 | ||
1.一种以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法,其特征为包括以下步骤:(1)水溶性聚丙烯酰胺胶体晶模板的制备,根据不同粒径采取以下方法之一:
方法一:粒径在80-300nm的聚丙烯酰胺胶体晶模板的制备
在反应器中加入丙烯酰胺水溶液(AM)、山梨糖醇酐油酸酯(Span80)和失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚(Tween80),再加入环己烷,在氩气保护下进行反应,并搅拌,待溶液加热至30-60℃并且体系稳定时,再加入引发剂,保持反应温度,4-7h后停止反应,将所得乳浊液移出,离心或者自然沉降得到单分散聚丙烯酰胺胶体晶模板;
物料组成及配比如下:
其中,体积比环己烷:丙烯酰胺水溶液=0.5-1:4,丙烯酰胺水溶液浓度15-45%;质量比Span80:Tween80=1:1;
或者,方法二:粒径在300-500nm的聚丙烯酰胺胶体晶模板的制备
在反应器中加入丙烯酰胺(AM)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP),再加入分散介质1,加热到60-75℃,在氩气保护下进行反应,并搅拌,待溶液加热至60-75℃并且体系稳定时,再加入引发剂,搅拌反应7h后停止,将所得乳浊液移出,离心或者透析后自然沉降得到单分散聚丙烯酰胺胶体晶模板。
物料组成及配比如下:
其中,分散介质1为蒸馏水和TBA混合溶液,其体积比为H2O:TBA=4:5
或者,方法三:粒径在500-800nm的聚丙烯酰胺胶体晶模板的制备
在反应器中加入丙烯酰胺(AM)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP),再加入分散介质2,水浴或油浴加热到60-75℃,在氩气保护下进行反应,并搅拌,待体系稳定时,再加入引发剂,搅拌下保持温度稳定,7h后停止反应,将所得乳浊液移出,离心或者透析后自然沉降得到单分散聚丙烯酰胺胶体晶模板;
物料组成及配比如下:
其中,分散介质2为蒸馏水和无水乙醇混合溶液,其体积比为H2O:EtOH=3:7;
(2)三维有序大孔材料的制备,为以下两种方法中任一:
方法一:三维有序大孔聚合物的制备
将单体1和引发剂配制成溶液,常温搅拌2h,待引发剂完全溶解后,得到填充物,待用;物料比为质量比单体:引发剂=100:0.1-5
将制得的聚丙烯酰胺胶体晶模板放入反应器中密封好并抽真空1-2h,将上步制得的填充物注入到反应器中并将模板浸没,浸泡0.5-1h后,放入40-60℃烘箱中预聚2-4h后,再放入50-80℃聚合12-20h;
反应完后,将制好的材料取出,打磨去除掉多余的填充物,放入水中,搅拌6-12h,超声处理3-6h,即得所需孔材料;
其中,单体1是结构式为的可液相填充的烯类单体的一种或多种,其中X、Y均为:烷烃基,苯基,酯基,羧基,腈基或酰胺基;
引发剂引发剂为:偶氮类、有机过氧类或无机过氧类引发剂;
或则,方法二:三维有序大孔无机物的制备
取单体2、盐酸(HCl)、水(H2O)、无水乙醇(EtOH)加入反应器中,搅拌后得到填充物,待用;物料比为体积比单体2∶EtOH∶盐酸∶H2O=8.4∶0-10∶0.4-2∶0.7-4.8
将上面的道的聚丙烯酰胺胶体晶模板放入反应器中密封好并抽真空1-2h,将上步制得的填充物注入到反应器中并将模板浸没,浸泡0.5-1h后,放入25-60℃烘箱中聚合12-48h;反应完后,将制好的材料取出,打磨去除掉多余的填充物,放入水中,搅拌6-12h,超声处理3-6h,即得所需孔材料。
2.如权利要求1所述的以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法,其特征为所述的单体1为取代苯乙烯、丙烯酸酯类和带有功能基团的(甲基)丙烯酸酯类中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法,其特征为步骤(2)三维有序大孔材料的制备中,方法一中的引发剂为偶氮二异丁腈AIBN、过氧化二本甲酰BPO或过硫酸铵。
4.如权利要求2所述的以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法,其特征为所述的步骤(2)三维有序大孔材料的制备中,方法一中的单体1为甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈和二乙烯基苯中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法,其特征为所述的步骤(2)三维有序大孔材料的制备中,方法二中的单体2是正硅酸乙酯(TEOS)或钛酸四丁酯(TBT)。
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