[发明专利]混合型二苯乙烯联苯类荧光增白剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及印染、合洗等行业使用的荧光增白剂，具体涉及一种混合型二苯乙烯联苯类荧光增白剂及其制备方法。

背景技术

4,4′–二苯乙烯联苯类荧光增白剂结构中含有联苯，母体基团和苯乙烯基团，对光很稳定，洗涤、染晒过程中很少损失，增白效果显著，且储存过程中不变色，被誉为超级荧光增白剂，近年来发展很快。随着轻纺工业、洗涤剂和塑料工业的加速发展，国内荧光增白剂的需求量进一步增长。

    荧光增白剂CBS是4,4′–二苯乙烯联苯类荧光增白剂的一种，具有优良的耐氯漂、耐酸碱、耐日晒性能，是轻工、纺织及日化行业的理想添加剂，尤其是用于各种洗衣粉、肥皂及液体洗涤剂，可改善产品的使用性能，提高产品内在质量和外观质量。特别适用于低温洗涤增白，是目前世界上用于洗涤剂行业中效果最佳的荧光增白剂品种。目前，国内此类荧光增白剂主要有 CBS–120、CBS–127等，大多为老产品，新产品开发缓慢，高档产品欠缺。因此，加强对 4,4′–二苯乙烯联苯类高效荧光增白剂的合成研究具有实际意义。

现有方法中，公开了一种4,4′–双（二甲氧基膦酰甲基）联苯的合成方法：在 250ML四口烧瓶中加入4,4′–二氯甲基联苯，和少量亚膦酸三乙酯，升温到 105~115℃，保温20分钟，待全部溶解后，升温到120~130℃，并在1小时内均匀滴加剩余的亚膦酸三乙酯，加完后在1小时内升温至155~165℃，保温8~10小时，取样检测，含量>95%，减压蒸馏回收未反应的亚膦酸三乙酯，然后冷却降温到110℃，出料，冷却至室温结晶，析出的白色固体即为4,4′–双（二甲氧基膦酰甲基）联苯。由于该方法使用的原料亚膦酸三甲酯，不仅具有刺激性臭味，沸点低，遇水容易水解，合成中间体过程中，消耗大；中间体反应过程中还要加入甲苯结晶，增加生产成本。

CBS为 4,4′–二苯乙烯联苯类荧光增白剂，做成CBS浆状物、高分值液体，放置一段时间后，浆状物容易分层，高分值液体容易出现沉淀。本发明从此方面考虑，做出了一种混合型的二苯乙烯联苯类荧光增白剂，此荧光增白剂的溶解性优于CBS。

发明内容

本发明是为了针对CBS为二磺类 4,4′–二苯乙烯联苯类荧光增白剂，做成CBS浆状物、高分值液体，放置一段时间后，浆状物容易分层，液体容易出现沉淀的问题，而提供了一种混合型二苯乙烯联苯类荧光增白剂及其制备方法。

一种混合型二苯乙烯联苯类荧光增白剂，包括具有以下三种结构的组分：

                                                                  

       

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种混合型二苯乙烯联苯类荧光增白剂的制备方法，包括以下步骤：

将4,4′–二乙氧基膦酰甲基联苯、邻磺酸钠苯甲醛、2,4–二磺酸钠苯甲醛溶解在有机溶剂DMF中，在43~47℃滴加甲醇钠进行反应，保温反应一段时间，升温减压蒸出溶剂DMF，滤饼用水溶解过滤除去杂质后，浓缩过滤，烘干即得成品。

进一步地，所述的4,4’–二乙氧基膦酰甲基联苯和邻磺酸钠苯甲醛、2,4–二磺酸钠苯甲醛及甲醇钠的摩尔比为1：1.2：1.2：1.1。

所述的甲醇钠滴加时的温度为43~47℃；保温温度为43~47℃，保温时间为10小时，然后升温到95℃，保温2小时。

所述的减压蒸馏回收溶剂DMF的温度为120~125℃。

所述的滤饼用水溶解时，加入水量为滤饼干重的1.5倍，滤饼溶解、过滤温度为90℃。

本发明产品存储稳定，溶解度高，在室温下，放置100天仍澄清透明，无沉淀，温度在25℃时，在水中的溶解度可达38克/L。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。

实施例１

（1） 4,4′–双（二甲氧基膦酰甲基）联苯的合成：