[发明专利]含磷、氟、钛的微球形催化剂载体的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种含磷、氟、钛的微球形催化剂载体的制备方法。

背景技术

无定形硅铝干胶广泛应用于石油炼制催化剂，特别是作为加氢裂化和加氢精制催化剂的载体原料，也可用于化工催化剂的原料，工业上一般常采用硫酸铝法和碳化法制备。作为催化剂载体的原料，无定形硅铝干胶的性质非常重要，如何得到足够大的比表面积、适宜的孔容、适宜的酸性及适宜的硅铝比，如何提高制备出的载体的活性，提高催化剂的选择性，延长催化剂的寿命，目前仍是催化剂载体材料氢氧化铝行业普遍存在的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种含磷、氟、钛的微球形催化剂载体的制备方法，采用本发明制备出的催化剂载体不仅具有比表面积大、酸性中心分布均匀、酸度高，而且具有超强的活性。

本发明所述的含磷、氟、钛的微球形催化剂载体的制备方法，是先将含磷无定形硅铝干胶、含氟无定形硅铝干胶与含钛无定形硅铝干胶混合均匀后，再将混合干胶润湿、挤条成型，经造粒、筛分、干燥、焙烧制成含磷、氟、钛的微球形催化剂载体。

所述的含磷无定形硅铝干胶的制备方法包括以下步骤：

（1）中和成胶反应：将偏铝酸钠溶液和硅酸钠溶液并流加入到反应容器中，通入二氧化碳，反应条件为：保持pH值为8.0~10.0，温度为20~40℃，中和反应时间为1.5~2.5小时；

（2）调和打浆：将步骤（1）中制得的产物过滤，在温度为20~40℃的条件下，搅拌至均匀；

（3）稳定：将步骤（2）中制得的产物稳定30~50分钟；

（4）老化：将步骤（3）中制得的产物在温度为30~50℃，老化90~110分钟；

（5）固液分离：将步骤（4）中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液；

（6）洗涤干燥：将步骤（5）中的固相洗涤2~3次后，加入磷酸，搅拌均匀，干燥制得含磷无定形硅铝干胶。

步骤（1）所述的偏铝酸钠溶液的浓度为225~235AL₂O₃g/L，硅酸钠溶液的浓度为65~75SiO₂g/L，二氧化碳的浓度为60~80v%。

步骤（6）所述的磷酸的质量百分比浓度为20~30%。

所述的含氟无定形硅铝干胶的制备方法包括以下步骤：

（1）中和成胶反应：将偏铝酸钠溶液和硅酸钠溶液并流加入到反应容器中，通入二氧化碳，反应条件为：保持pH值为8.5~9.5，温度为25~35℃，中和反应时间为1.0~2.0小时；其中，偏铝酸钠溶液的浓度为230~235AL₂O₃g/L，硅酸钠溶液的浓度为70~75SiO₂g/L，二氧化碳的浓度为60~80v%；

（2）调和打浆：将步骤（1）中制得的产物过滤，在温度为30~35℃的条件下，加入三氟化硼乙醚，搅拌至均匀；

（3）稳定：将步骤（2）中制得的产物稳定35~50分钟；

（4）老化：将步骤（3）中制得的产物在温度为35~40℃，老化95~100分钟；

（5）固液分离：将步骤（4）中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液；

（6）洗涤干燥：将步骤（5）中的固相洗涤4~6次后，干燥制得含氟无定形硅铝干胶。

所述的含钛无定形硅铝干胶的制备方法包括以下步骤：

（1）中和成胶反应：将硫酸铝溶液、偏铝酸钠溶液和硅酸钠溶液并流加入到反应容器中，再加入偏钛酸水溶液，硫酸铝溶液的浓度为185~198g/L，偏铝酸钠溶液的浓度为230~240AL₂O₃g/L，硅酸钠溶液的浓度为65~75SiO₂g/L，反应条件为：保持pH值为7.3~7.6，温度75~80℃，时间2.0~2.3小时；

（2）稳定：将步骤（1）中制得的产物稳定62~68分钟；

（3）老化：将步骤（2）中制得的产物在温度为60~70℃时，老化90~100分钟；

（4）固液分离：将步骤（3）中制得的产物进行固液分离，得到固相和母液；

（5）洗涤干燥：步骤（4）中的固相经过洗涤干燥制得无定形硅铝干胶。

步骤（1）所述的偏钛酸水溶液的固含量为40~50%。

所述的润湿剂为硝酸和/或柠檬酸。