[发明专利]B1级高阻燃低发烟硬质聚氨酯泡沫无效

专利信息
申请号: 201210456255.X 申请日: 2012-11-14
公开(公告)号: CN102911334A 公开(公告)日: 2013-02-06
发明(设计)人: 钟东南;罗振扬;孙志武;张经泽;严来春;孙浩;张洪国 申请(专利权)人: 滕州市华海新型保温材料有限公司
主分类号: C08G18/54 分类号: C08G18/54;C08G18/48;C08G18/42;C08K13/06;C08K9/06;C08K7/24;C08K3/04;C08K5/521;C08K5/524;C08J9/14;C08G101/00
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摘要:
搜索关键词: b1 阻燃 发烟 硬质 聚氨酯 泡沫
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种硬质聚氨酯泡沫,尤其涉及一种B1级高阻燃低发烟硬质聚氨酯泡沫。

背景技术

硬质聚氨酯泡沫塑料具有绝热效果好、重量轻、耐化学品优良、隔音效果好及施工方便等特点,它已广泛应用于航空航天、船舶、石油、运输、食品、建筑等工业及民用部门。由于聚氨酯泡沫含可燃的碳氢链段、密度小、比表面积大,未经阻燃处理的聚氨酯泡沫属于易燃物,遇火即燃,并产生大量有毒烟雾。

目前的聚氨酯材料的阻燃主要分为两种,一种是通过添加阻燃材料;另一种是分子结构中含有阻燃结构的反应型阻燃材料。添加阻燃剂如磷酸酯、卤代磷酸酯、氯化石蜡、氢氧化铝等,随着添加量的增加尽管可以提高阻燃效果,但材料的物理机械性能大幅下降,并且随着添加时间的延长,材料中的液体阻燃剂会发生迁移从而使得材料阻燃性能下降。

反应型阻燃是将阻燃元素磷、卤、氮或苯环等结构通过化学反应同时或分别导入多元醇结构中,而使聚氨酯泡沫材料具有阻燃性能。反应型阻燃剂作为一种反应成分参与反应,对材料性能影响小,阻燃结构稳定地结合到聚氨酯大分子基体中,是聚氨酯本身含有阻燃成分,不会在长期使用过程中析出而降低阻燃效果。如:三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯(俗称P430),三(聚氧化烯烃)磷酸酯,三(聚氧化烯烃)亚磷酸酯,溴化季戊四醇或四溴苯酐系列阻燃多元醇,三聚氰胺衍生物多元醇等。中国专利CN200910024674.4和CN200910024675.9公开了一种以蓖麻油经溴化和醇解后制备的结构型阻燃多元醇。含卤素聚氨酯泡沫,当燃烧时卤素会放出卤化氢等腐蚀性有毒气体,燃烧烟密度大,不仅对附着物及环境造成破坏,更不利于火灾时的逃生和救援。中国专利CN201110425843.2公开了一种用于生产阻燃聚氨酯泡沫的酚醛多元醇树脂,该专利以苯酚和甲醛或多聚甲醛为原料合成小分子量酚醛树脂,再配合丙三醇与氧化烯烃开环聚合得到分子中含酚醛树脂结构的多元醇,用该多元醇制备硬质聚氨酯泡沫具有良好的阻燃效果。

可膨胀石墨(EG)是由天然鳞片石墨经化学氧化法或电化学氧化法处理后得到的一种石墨层间化合物,就结构而言,EG是一种纳米级复合材料。普通H2SO4氧化制得的EG在受到200℃以上高温时,硫酸与石墨碳原子之间发生氧化还原反应,产生大量的SO2、CO2和水蒸汽,使EG开始膨胀,并在1100℃时达到最大体积,其最终体积可以达到初始时的280倍。这一特性使得EG能在火灾发生时通过体积的瞬间增大将火焰熄灭。EG的阻燃机理属于凝固相阻燃机理,是通过延缓或中断由固态物质产生可燃性物质而阻燃的。EG受热到一定程度,就会开始膨胀,膨胀后的石墨由原来的鳞片状变成密度很低的蠕虫状,从而形成良好的绝热层。膨胀后的石墨薄片既是膨胀体系中的炭源,又是绝热层,能有效隔热、延缓和终止聚合物的分解;同时,膨胀过程中大量吸热,降低了体系温度;而且膨胀过程中,释放夹层中的酸根离子,促进脱水炭化。EG作为一种无卤环保阻燃剂,其优点是:无毒,受热时不生成有毒和腐蚀性气体,产生的烟气很少,添加量小,无滴落,环境适应性强,无迁移现象,紫外线稳定性和光稳定性好,来源充足,制造工艺简单。因此,EG已广泛应用于各种阻燃防火材料中。如《聚氨酯工业》2011,26(2)“DMMP与EG在RPUF中的阻燃协效研究”、《高分子材料科学与工程》2009,25(6)“可膨胀石墨阻燃水发泡聚氨酯泡沫塑料的制备”、《中国塑料》2006,20(4)“不同粒径可膨胀石墨无卤阻燃高密度硬质聚氨酯泡沫塑料研究”都阐述了EG作为无卤阻燃剂对硬质聚氨酯泡沫的良好阻燃效果。但可膨胀石墨作为一种固体的阻燃剂,在多元醇配方中的添加量是一定的,并且随着EG添加量的增加会极大地增加多元醇组分的粘度而导致发泡反应流动性变差。

因此,采用复合阻燃技术,获得阻燃效果、发泡工艺性以及泡沫性能俱佳的阻燃硬质聚氨酯泡沫,是推广使用阻燃硬质聚氨酯泡沫的关键。

发明内容

本发明的目的是提供一种阻燃效果好、燃烧发烟量低的B1级高阻燃低发烟硬质聚氨酯泡沫。

为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:一种B1级高阻燃低发烟硬质聚氨酯泡沫,由组合聚醚多元醇与聚合MDI混合发泡制得,组合聚醚与聚合MDI的按照重量份数比为1:1~1.5,所述组合聚醚由下列重量份比的原料组成:

酚醛树脂多元醇:30~50;

聚醚多元醇A :20~50;

聚醚多元醇B : 0~50;

聚酯多元醇C :   0~30;

有机硅泡沫稳定剂 :1.5~3.0;

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