[发明专利]一种生物医用耐蚀多孔复合材料及其制备方法

权利要求书

1.一种生物医用耐蚀多孔复合材料，其特征在于，由多孔镁合金基体、预处理层和聚合物涂层组成；

其中，多孔镁合金基体为镁含量大于90%的镁锌合金、镁钙合金、镁锂合金、镁锶合金或者由上述体系的合金成分组成的三元系合金；多孔镁合金基材的孔径为100～1200μm，闭孔的孔深度为100～500μm，孔隙率为30%～70%；

预处理层为氧化/磷化层，厚度为1～10μm；

聚合物涂层为可降解、脂肪族高分子材料层，厚度为5～30μm。

2.根据权利要求1所述生物医用耐蚀多孔复合材料，其特征在于：所述多孔镁合金基体为AZ31或Mg-Ca系列镁合金。

3.根据权利要求1所述生物医用耐蚀多孔复合材料，其特征在于：所述的可降解、脂肪族高分子材料为聚乳酸、聚左旋聚乳酸、聚己内酯、聚酰胺或聚氨酯。

4.一种生物医用耐蚀多孔复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下顺序步骤：

1）多孔镁合金基材的制备：

a、制备铸态镁钙、镁锂、镁锌和镁锶任意二种合金或所述元素组成的三元合金，该合金中除镁元素外，其他元素的重量占三元镁合金总重量百分比为＜10%；

b、对所述多孔镁合金基材进行打孔处理；

2）多孔镁合金的预处理，在多孔镁合金基材表面及孔内采用氧化法获得分布均匀的氧化膜作为后续聚合物涂层的中间层,或采用磷化法获得分布均匀的磷化膜作为后续聚合物涂层的中间层；所述氧化法为微弧氧化法、双氧水氧化法或碱化氧化法，氧化剂为H2O2或HF；

3）最后，将聚合物涂覆在多孔镁合金基材表面，通过改变聚合物的分子量、聚合物溶液的浓度、聚合物涂层的厚度，控制多孔镁合金基材与聚合物复合材料的结合。

5.根据权利要求4所述生物医用耐蚀多孔复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1）中打孔采用激光打孔或熔体发泡法调节多孔镁合金的孔径及孔隙率；

熔体发泡法对镁锭、中间合金锭熔融，添加增稠剂、发泡剂进行熔融发泡，并调节发泡剂的含量及尺寸调节多孔镁合金的孔径及孔隙率；所述增稠剂为SiC或Ca；发泡剂为MgCO3、TiH2或ZrH2。

6.根据权利要求4所述生物医用耐蚀多孔复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2）多孔镁合金预处理为碱洗/酸性，以及氧化/磷化法处理；所对应的试剂分别为：NaOH、H3PO4:HNO3、H2O2/HF、H3PO4/ZnO/NaF/NaNO3/NaNO2/Citric acid/MEA和SDS。

7.根据权利要求4所述生物医用耐蚀多孔复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3），采用浸润法或者滴液法将聚合物涂覆在多孔镁合金基材表面，或者真空渗流法进行高分子处理层的处理。

8.根据权利要求4所述生物医用耐蚀多孔复合材料的制备方法，所述步骤2）进行磷化的过程如下：

a）多孔镁合金基材清洗：酒精或丙酮清洗；

b）碱洗脱脂：50℃的5%氢氧化钠溶液浸泡15min，水洗，待用；

c）磷化处理：在室温下，磷化液中浸泡处理15min；磷化液的配方如下：磷酸：25～35mL/L，氧化锌：1～2g/L，氟化钠：1～3g/L，亚硝酸钠：1～2g/L，硝酸钠：2～4g/L，焦磷酸钠：2～4g/L，乙醇胺：0.1～2g/L。