[发明专利]制备加氢裂化催化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法，特别是能够加工重质馏分油具有高活性的加氢裂化催化剂的制备方法。 

背景技术

加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点，能够将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重油深度加工工艺之一，在国内外获得日益广泛的应用。 

但由于原油质量逐年变差，进口的高硫原油大幅度增加，以及炼厂为提高经济效益，开始普遍采用原油减压深拔技术，使得减压馏分油的干点由原来的520℃提高到了600℃左右，其密度越来越大、馏程越来越高、所含烃分子的分子量越来越大、结构也越来越复杂、硫氮等杂质含量也越来越多，大大增加了加氢裂化的难度，这些对加氢裂化技术以及加氢裂化催化剂都提出了更高的要求。 

随着原料质量变重、变差，以及产品质量升级和装置扩能改造的需求日趋提升，炼厂对加氢裂化催化剂的性能提出了越来越高的要求，常规金属含量（以氧化物计加氢金属总含量一般低于30%）的加氢裂化催化剂的性能已经不能完全满足当前的实际使用需求。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心。加氢裂化催化剂是由加氢功能和裂化功能组成的双功能催化剂，其中加氢功能是由加氢活性金属提供，提高加氢裂化催化剂的加氢性能，有利于芳烃的饱和，可以使多环芳烃可以进一步开环转化，这不仅有利于处理更重质、劣质的加氢裂化原料油，提高液体产品收率及生产高质量的加氢裂化产品，还能进一步提高催化剂的抗有机氮中毒的能力，减少生焦、积炭，延长催化剂的使用寿命。因此，提高加氢裂化催化剂的加氢性能是满足处理劣质原料油和生产高质量产品最重要的途径。 

通常提高加氢裂化催化剂的加氢性能的方法主要有改进催化剂添加助剂和提高加氢金属含量等。添加助剂的方法主要是通过添加助剂来改善载体和加氢金属的作用力，以提高加氢金属在催化剂表面上的分散，进而提高催化剂的加氢性能。CN01123767.8给出了一种含稀土的加氢裂化催化剂制备方法，该方法通过添加稀土助剂，来改善载体与加氢金属的分散状态，使得催化剂的加氢性能得到了一定的改善。US 6,527,945、CN00110016.5和CN00109747.4通过添加硼、磷和卤素（F、Cl）等助剂，使得加氢裂化催化剂的性能获得了进一步的提高。但添加助剂的方法只是最大限度地利用了有限数目的加氢活性中心，不能使加氢裂化催化剂的加氢性能获得较大幅度的提高，提高加氢裂化催化剂加氢金属含量可以大幅度的提高加氢活性中心数目，在加氢处理催化剂方面已经获得了非常好的应用。如US5086032、US4820677和CN200410050730.9等专利介绍了采用共沉法制备高金属含量加氢处理催化剂，制备出金属含量高达50%~95%加氢处理催化剂，催化剂的加氢性能获得了极大的提高，产品质量获得了极大的改善。虽然此类催化剂具有较高的加氢性能，但催化剂孔容和比表面积相对较小，一般只能处理柴油以下较轻质的馏分，并且由于共沉法制备催化剂金属利用率低，金属分散性能不好，且制备工艺复杂，产品稳定性差，所以催化剂性价比不高。混捏法可以制备各种活性金属含量的催化剂，但混捏法制备的催化剂性能相对较差，活性金属有效利用率低，加氢催化剂较少采用混捏法制备。US 5,565,088介绍了一种含ZSM分子筛加氢裂化催化剂，采用浸渍法制备催化剂，其较高金属含量的催化剂比金属含量低的催化剂可以生产出质量更好的航煤和柴油产品，但其金属含量最高没有超过40%，产品质量提高有限。 

通过以上分析，采用浸渍法制备催化剂，可以充分发挥加氢金属的性能，但制备催化剂的金属含量受到很大的限制；共沉法虽然可以制备高金属含量的加氢处理催化剂，但金属的利用率不高，催化剂孔结构也受到一定的限制。因此，采用浸渍法制备高金属，且具有大孔容、大比表面积加氢裂化催化剂，将具有很重要的实用意义。 

发明内容

针对现有常规金属含量加氢裂化催化剂性能的不足和金属分散性不好及利用效率低的加氢裂化催化剂制备方法的限制，本发明提供了一种大孔容、大比表面积、加氢活性高的加氢裂化催化剂的制备方法。 

本发明加氢裂化催化剂的制备方法，包括： 

（1）将氧化铝干胶粉进行水热处理，水热处理条件如下：温度为30～90℃，表压为0.01～0.1MPa，采用水蒸汽密闭处理，处理时间为1～3小时；

（2）将水热处理后的氧化铝干胶粉与至少一种酸性裂化材料粉末混合均匀；