[发明专利]2-取代乙烯醇甲酸酯类衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及2-取代乙烯醇甲酸酯类衍生物的制备方法。

背景技术

2-取代乙烯醇甲酸酯类衍生物作为一种重要的聚合反应单体，不仅可以用来作为温和的酰基化试剂合成酯类、酰胺类等化合物，而且可以用于环丙基化反应，环加成等反应中。传统的合成方法包括两种，一种是通过酯交换反应，另一种是通过过渡金属催化的羧酸和炔烃的加成反应。同时产物乙烯酯的选择性也相差各异，具体参见以下文献：

[1]J.March,Advanced Organic Chemistry，3rd ed.,John Wiley&Sons,New York,351-353.

[2]L.J.Goossen,J.Paetzold,D.Koley，Chem.Commun.2003,706-707.

[3]M.Nishiumi,H.Miura,K.Wada,S.Hosokawa,M.Inouea,Adv.Synth.Catal.2010,352,3045-3052.

[4]U.K.Das,M.Bhattacharjee,J.Organomet.Chem.2012,700,78-82.

然而，通过过渡金属钯催化羧酸与取代烯烃高选择性的合成2-取代乙烯醇甲酸酯类衍生物的方法还未被报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种通过过渡金属钯催化羧酸与取代烯烃高选择性的2-取代乙烯醇甲酸酯类衍生物的制备方法。

本发明的技术方案概述如下：

2-取代乙烯醇甲酸酯类衍生物（III）的制备方法，包括如下步骤：将取代甲酸（I），钯催化剂，碳酸银溶于乙腈中，再加入取代烯烃（II），在80℃回流反应24-30h，将反应液用乙酸乙酯稀释，常压过滤，滤液经过减压浓缩后，经柱色谱分离纯化，得到2-取代乙烯醇甲酸酯类衍生物（III），反应式为：

其中R¹选自苯基，取代苯基，呋喃基，噻吩基,苯乙烯基,叔丁基或环丙基；

R²选自正丁氧羰基，乙氧羰基，苄氧乙基，N,N-二乙基羰基，苯甲酰基或苯基。

取代苯基优选为：4-甲氧基苯基，4-氯苯基，4-溴苯基，2-甲基苯基，3-甲氧基苯基，3-硝基苯基，3-氯苯基，3-溴苯基，4-二甲基氨基苯基、2-甲酸乙酯苯基或4-乙酰氨基苯基。

钯催化剂为醋酸钯，氯化钯，四（三苯基膦）钯，二氯二氨钯，氧化钯，硝酸钯，二溴化钯，二氯四氨钯，氢氧化钯，硫酸钯，三（二亚苄基丙酮）二钯，双（三苯基膦）合氯化钯，三苯基膦醋酸钯，苄基双（三苯基膦）氯化钯，[1,1’-双（三苯基膦）二茂铁]二氯化钯，1,2-二（二苯基膦基）乙烷二氯化钯或[1,3-双（二苯膦基）丙烷]二氯化钯。

本发明具有操作简单，反应原料以及反应试剂易得，产物取代基类型多样，构型特异性高，收率较高等优点。

具体实施方式

下述各实施例中所用的反应原料取代甲酸（I）和取代烯烃（II）可以方便的买到或参照文献方法合成（A.Bugarin,K.D.Jones and B.T.Connell.Chem.Commun.,2010,46,1715-1717)

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

下面各实施例是为了使本领域的技术人员能够更好地理解本发明，但不能对本发明作任何限制。

实施例1

2-正丁基氧羰基乙烯醇苯甲酸酯（III-a）的制备