[发明专利]一种二烯烃聚合物及其制备方法无效
| 申请号: | 201210437777.5 | 申请日: | 2012-11-06 |
| 公开(公告)号: | CN103804601A | 公开(公告)日: | 2014-05-21 |
| 发明(设计)人: | 王世朝;徐炜;杨洪友;解希铭;贺小进;周微频;梁树堂 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F236/10 | 分类号: | C08F236/10;C08F4/48;C08F8/42 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种二烯烃聚合物,其特征在于,所述二烯烃聚合物含有两种具有式(I)所示结构的聚合物,且所述二烯烃聚合物具有三峰分子量分布;
RaSiYb1Zb2式(I),
其中,R为C1-C8的烷基、C3-C8的环烷基、C6-C18的取代或非取代的芳基或C7-C18的芳烷基,Y为卤素,Z为含有单乙烯基芳烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的聚合物链,a为0-3、b1为0-3、b2为1-4、且a+b1+b2=4;所述两种具有式(Ⅰ)所示结构的聚合物的b2大小不同。
2.根据权利要求1所述的二烯烃聚合物,其中,R为C1-C6烷基、环戊基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、苄基或苯乙基,Y为氯或溴。
3.根据权利要求1或2所述的二烯烃聚合物,其中,所述二烯烃聚合物的数均分子量为15-40万、分子量分布为1.3-1.5;所述含有单乙烯基芳烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的聚合物链的数均分子量为10万-20万、分子量分布1-1.1。
4.根据权利要求3所述的二烯烃聚合物,其中,所述二烯烃聚合物的三个峰的数均分子量按照保留时间由小到大分别40万-80万、20万-40万、10万-20万,三个峰的峰面积百分比按照保留时间由小到大分别为10%-20%、20%-40%、40%-70%。
5.根据权利要求1或2所述的二烯烃聚合物,其中,在所述含有单乙烯基芳烃结构单元和共轭二烯烃结构单元的聚合物链中,所述单乙烯基芳烃结构单元与共轭二烯烃结构单元的重量比为0.3-0.5:1;优选地,所述单乙烯基芳烃结构单元为衍生自单乙烯基芳烃的结构单元,所述单乙烯基芳烃选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、3,5-二正丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯和4-十二烷基苯乙烯中的一种或多种;优选地,所述共轭二烯烃结构单元为衍生自共轭二烯烃的结构单元,所述共轭二烯烃选自丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯和2,3-二甲基丁二烯中的一种或多种。
6.一种二烯烃聚合物的制备方法,其中,该方法包括以下步骤:
(1)在有机单锂引发剂的存在下和阴离子聚合反应条件下,使单乙烯基芳烃和共轭二烯烃在溶剂中进行聚合反应,得到聚合产物;
(2)在偶联反应条件下,使步骤(1)得到的聚合产物与两种具有式(Ⅱ)所示结构的硅烷偶联剂进行反应,所述硅烷偶联剂的用量和偶联反应条件使得到的二烯烃聚合物具有三峰分子量分布;
RaSiYb式(Ⅱ),
其中,R为C1-C8的烷基、C3-C8的环烷基、C6-C18的取代或非取代的芳基或C7-C18的芳烷基,Y为卤素,a为0-3、b为1-4、且a+b=4;所述两种具有式(Ⅱ)所示结构的硅烷偶联剂的b大小不同。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述硅烷偶联剂中的卤素与有机单锂引发剂中锂的摩尔比为0.3-0.6:1、优选为0.3-0.5:1。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其中,两种硅烷偶联剂的摩尔比为0.4-0.6:1;优选地,两种硅烷偶联剂各自选自四氯化硅、二甲基二氯化硅、甲基三氯化硅、四溴化硅、二甲基二溴化硅和甲基三溴化硅中的一种或多种。
9.根据权利要求6或7所述的制备方法,其中,步骤(1)中,所述单乙烯基芳烃与共轭二烯烃的重量比为0.3-0.5:1。
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