[发明专利]一种纳米粒子阻燃剂改性硬质聚氨酯PIR泡沫材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201210436986.8 申请日: 2012-10-27
公开(公告)号: CN103788622A 公开(公告)日: 2014-05-14
发明(设计)人: 王万金;贺奎;邹美帅;朱宁;吴敬朋;夏义兵;袁振;杨辉;董全霄;杨荣杰;何吉宇 申请(专利权)人: 北京市建筑工程研究院有限责任公司
主分类号: C08L75/06 分类号: C08L75/06;C08L75/08;C08K3/26;C08G18/76;C08G18/48;C08G18/42;C08J9/14;C08G101/00
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摘要:
搜索关键词: 一种 纳米 粒子 阻燃 改性 硬质 聚氨酯 pir 泡沫 材料 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种阻燃硬质聚氨酯改性PIR泡沫材料及其制备方法,特别是一种纳米粒子阻燃剂改性硬质聚氨酯PIR泡沫材料及其制备方法,属于建筑保温材料制造及应用技术领域。

背景技术

PIR(聚异氰脲酸酯)泡沫材料自身耐热、阻燃性能好,尺寸稳定性优异,但材料脆性较强,没有使用价值。常利用聚氨酯对PIR材料进行化学改性,得到的改性PIR泡沫材料物理性能优异,耐热性能较优,阻燃性能可达到B2级(GB8624),用于建筑维护结构保温材料节能效果显著。近几年,国内的不少火灾均是由聚氨酯泡沫材料引起的,并造成了重大损失。因此,建筑领域严格限制B1级(难燃)以下保温材料的使用,对保温材料的燃烧性能提出了更高要求。目前关于该种材料的阻燃方法报道较多,常采用的阻燃剂为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。添加型阻燃剂有磷、卤、氮系和氢氧化物等阻燃剂。磷系阻燃剂的阻燃效果明显,与聚醚多元醇的相容性好,而被广泛应用于PU/PIR泡沫行业,但它们的相对分子质量小,用量大,兼有增塑作用,在材料内部存在迁移性,因此其阻燃效果会伴随时间增长而减弱,影响材料的整体安全性。磷-卤复合阻燃剂阻燃效果优异,但其发烟量大,毒性大,一旦发生火灾,对人体危害性较大。因此,开发一种低烟低毒难燃的泡沫材料显得非常重要。

发明内容

本发明的目的是针对上述现有技术的不足,而提供一种纳米粒子阻燃剂改性硬质聚氨酯PIR泡沫材料。纳米碳酸(氢)盐粒子具有增韧补强、提高热变形温度、改善尺寸稳定的作用,在塑料、橡胶、涂料和造纸工业等方面具有广泛的研究与应用。纳米碳酸(氢)盐粒子在受热过程中会发生分解反应,释放出CO2和结晶水,吸收热量,稀释助燃性气体氧气的浓度,达到阻燃目的。纳米碳酸氢钠、纳米碳酸镁和纳米碳酸钙的协同阻燃效果优异,具有明显抑烟作用,能使聚氨酯改性的PIR泡沫材料具有更高的阻燃性能。但对于三种碳酸盐的最佳配比及其在聚氨酯改性的PIR泡沫材料中阻燃的应用还没有进行专门的研究,本发明首次利用纳米碳酸盐粒子的协同阻燃性能,将其作为阻燃剂应用到聚氨酯改性PIR泡沫阻燃技术中。不仅解决了磷系阻燃剂迁移失效的问题,同时也解决了磷-卤复合体系发烟量大的缺点。同时纳米碳酸(氢)盐粒子自身具有无挥发性、无毒,是一种环境友好型阻燃剂。

本发明的目的是通过下述技术方案实现的:

一种纳米粒子阻燃剂改性硬质聚氨酯PIR泡沫材料,将黑料和白料准确称量后,倒入到不同的容器中备用,将准确称量的不同质量百分比的纳米粒子阻燃剂加入到白料中,形成改性白料,然后将黑料倒入到改性白料中混合均匀,搅拌至发泡反应9s后,立即注入模具,经化学反应并发泡后即得到硬质聚氨酯PIR泡沫材料。最后在20~70℃的温度下熟化后得到本发明材料。

上述黑料选用多苯基多亚甲基多异氰酸酯。

上述改性白料组成(质量份额):聚醚多元醇20~70;聚酯多元醇30~80;有机硅泡沫稳定剂2~6;催化剂是由1,3,5-三(二甲氨基丙基)六氨三嗪和2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚混合而成,其中三嗪催化剂0.8~2.4,苯酚催化剂为1~3;发泡剂采用HCFC-141b,质量份额为20~40;水0.3~1.2;甲基磷酸二甲酯8~15;纳米粒子阻燃剂。

上述改性白料和黑料的用量比例是1∶1.05~1.80。

上述纳米粒子阻燃剂选用纳米碳酸(氢)盐粒子,其中碳酸氢钠粒子受热分解温度为80~270℃,纳米碳酸镁粒子受热分解温度为200~540℃,纳米碳酸钙受热分解温度为420~825℃,三种碳酸(氢)盐在有火源存在下可形成阶梯释放C02效果。

上述不同质量百分比的阻燃剂分别为改性白料质量的15%~30%。

本发明与现有技术相比具有以下优点:

(1)首次利用纳米碳酸盐粒子作为硬质聚氨酯改性PIR泡沫材料的阻燃剂,碳酸盐粒子自身无毒,阻燃效果好。

(2)本发明中的纳米碳酸盐粒子提高了改性聚氨酯PIR泡沫材料的物理性能,如尺寸稳定性、压缩强度,耐热性能均明显提高。

(3)本发明所述纳米碳酸盐粒子的加入,不会在发泡过程中引起烧心现象。

(4)不具有挥发性,作为添加型阻燃剂不会从制品中离析,增加阻燃改性硬质聚氨酯PIR泡沫的使用年限。

(5)本发明所述纳米碳酸盐粒子的加入,泡沫的发烟量大大降低,燃烧过程中无熔融滴落物,无明显火焰,结碳速度快,是一种环境友好的新型阻燃改性硬质聚氨酯PIR泡沫材料。

具体实施方式

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