[发明专利]NDI改性MDI基聚氨酯微孔弹性体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及了一种聚氨酯微孔弹性体的制备方法，特别是涉及优化MDI基聚氨酯弹性体材料的耐动态疲劳性能的聚氨酯微孔弹性体的制备方法。

背景技术

聚氨酯微孔弹性体是将液体反应混合物浇注到模腔中而成型的化学体系，所用的化学原料主要有异氰酸酯、多元醇、扩链剂、发泡剂、催化剂、泡沫均衡剂等；制备工艺中主要包括如下化学反应：多元醇与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯的凝胶反应，异氰酸酯与水反应生成脲和CO₂的发泡反应。

申请人一直致力于聚氨酯微孔弹性体材料的研究，如中国专利CN101469053A于2009年07月01日公开了一种NDI/MDI基聚氨酯微孔弹性体的制备方法，包括如下步骤：(1)预聚体的制备：过量的MDI与聚醚多元醇或聚酯多元醇或含羟基的聚碳酸酯在70-90℃下反应2小时，形成端-NCO基含量≤10.0wt％的MDI预聚体；过量的NDI与聚醚多元醇或聚酯多元醇或含羟基的聚碳酸酯在100-140℃下反应0.5小时，形成端-NCO基含量≤10.0wt％的NDI预聚体；(2)预聚体的混合：将MDI预聚体和NDI预聚体按重量比1：1-6：1混合形成均匀的混合物；(3)浇注：将混合物与交联剂组分按重量比100：(8-15)混合后，注入温度为80-95℃的模具中，预熟化后脱模；(4)后熟化：脱模后的制品于110℃下后熟化13-16小时，制得MDI/NDI基聚氨酯微孔弹性体。中国专利CN101469053A采用MDI基与NDI基混合体系成功地解决了单纯MDI基聚氨酯微孔弹性体材料动态疲劳形变值高的技术问题。但是，由于MDI基预聚体和NDI基预聚体的相容性不佳，对工艺、设备提出了很高的要求。

众所周知，MDI基聚氨酯微孔弹性体材料具有优异的力学性能，但耐动态疲劳方面明显不如NDI基聚氨酯微孔弹性体材料；而NDI基聚氨酯微孔弹性体材料的力学性能相对而言较差，而且NDI的生产技术由Bayer等几家国际大公司所垄断，造成其价格非常昂贵，是MDI价格的近20倍。正是在这样的技术背景下，申请人希望开发一种新型的聚氨酯微孔弹性体材料，这种聚氨酯微孔弹性体材料融合了MDI基和NDI基聚氨酯微孔弹性体材料两者的优点，同时避开MDI基预聚体和NDI基预聚体的相容性问题，使材料在保有MDI基材料力学性能的基础上，明显拥有接近NDI基材料的耐动态疲劳；另一方面，大大地降低了材料的成本，极大地提高了这种材料的市场竞争力。

发明内容

针对现有MDI基聚氨酯弹性体材料技术的上述不足，根据本发明实施例，希望提供一种新型的聚氨酯微孔弹性体材料的制备方法，以解决MDI基聚氨酯微孔弹性材料耐动态疲劳不佳的问题。

根据实施例，本发明提供的NDI改性MDI基聚氨酯微孔弹性体的制备方法，包括如下步骤：

过量的二苯基甲烷二异氰酸酯与数均分子量为1,000-6,000的聚酯(醚)多元醇于60-100℃反应1.5-3.0小时形成端-NCO基质量百分含量大于10％的预聚体；

摩尔比为2-2.05:1的数均分子量为500-2000的聚酯(醚)多元醇与1,5-萘二异氰酸酯在126-130℃下反应5-30分钟，制得多元醇封端NDI聚合物；

将多元醇封端NDI聚合物与数均分子量为1,000-6,000的聚酯(醚)多元醇以及小分子多元醇扩链剂、水发泡剂、表面活性剂和延迟性催化剂混合配制成多元醇扩链剂组合物；其中：小分子多元醇扩链剂用量为多元醇封端NDI聚合物用量的5-50wt%，小分子多元醇扩链剂为乙二醇、二乙二醇、丙三醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇；

使用低压发泡机将预聚体与多元醇扩链剂组合物按异氰酸酯指数为95%-105%的比例混合反应后，注入温度为50-90℃模具内，熟化后即制得NDI改性MDI基聚氨酯微孔弹性体。

根据一个实施例，本发明上述NDI改性MDI基聚氨酯微孔弹性体的制备方法中，所述的聚酯（醚）多元醇为聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚醚酯多元醇。

根据一个实施例，本发明上述NDI改性MDI基聚氨酯微孔弹性体的制备方法中，与二苯基甲烷二异氰酸酯反应合成预聚体的聚酯(醚)多元醇的数均分子量为1,500-5,000。

根据一个实施例，本发明上述NDI改性MDI基聚氨酯微孔弹性体的制备方法中，聚酯(醚)多元醇的数均分子量为1,800-4,000。

根据一个实施例，本发明上述NDI改性MDI基聚氨酯微孔弹性体的制备方法中，聚酯(醚)多元醇的数均分子量为2,000-3,000。