[发明专利]一种合成甲基磷酸二甲酯的方法

说明书

技术领域

本发明属烷基磷酸酯类化合物合成技术，具体涉及一种可工业化生产甲基磷酸二甲酯的制备方法。 

背景技术

塑料制品在建筑、交通、航空、电器、日用家具等领域中已被广泛使用，这些塑料制口往往都需要具有难燃性。DMMP具有磷含量高，阻燃性能优良，溶解性好，可与水及各种有机溶剂或高聚物混溶；粘度低，可兼作粘度抑制剂；无色透明，可制透明或色泽鲜艳的难燃制品；水份酸值小，不影响阻燃制品的其他性能；添加量少，能大幅度降低制品成本，毒性低、无腐蚀性，应用范围广，适用各种加工形式，该产品是广泛应用于聚氨酯泡沫塑料、不饱和聚酯树脂、环氧树脂和呋喃树脂类材料的添加型阻燃剂。此外，甲基磷酸二甲酯也可作为草胺磷等有机磷农药合成的主要中间体。

目前甲基磷酸二甲酯的合成有很多种方法，根据起始原料不同其具有代表性的合成方法如下：

一、以亚磷酸三甲酯为原料合成法，亚磷酸三甲酯以碘甲烷催化剂在加热回流、微波照射等条件下通过Michaelis-Arbuzov重排反应可得到甲基磷酸二甲酯(Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals, 22(11):1181-6,1985；Journal of Organic Chemistry, 49(25):4877-80,1984；Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 129: 83-88,1997；Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements,160: 195 – 206, 2000; Agricultural and Biological Chemistry,47(11): 2657 – 2660,1983 ; Journal of the Chemical Society: 2224,2231, 1953; Canadian Journal of Chemistry,64: 1156 – 1160,1986.); 亚磷酸三甲酯以其他甲基化试剂如溴甲烷、硫酸二甲酯、烷基苯磺酸甲酯等为催化剂也可通过Michaelis-Arbuzov重排反应得到甲基磷酸二甲酯（Chem.Abstr.:6503,1957；Journal of the Chemical Society:2224,1953；河南大学学报(自然科学版),29(3):17-19,1999）；亚磷酸三甲酯在酸三甲酯在碘、三甲基碘化硅、三甲基溴化硅及三甲基硅三氟甲磺酸酯催化条件下也可类似现场产生甲基化试剂的形式催化Michaelis-Arbuzov重排反应得到目标物(Synthetic Communications, 20(2): 239-46,1990; Journal of Organometallic Chemistry, 215(3): 355-65, 1981，Organic Letters, 5(10):1661-1664, 2003; Angewandte Chemie, International Edition, 42(21): 2389-2392, 2003)；三氟化硼乙醚和二甲基磷酸作为Lewis酸也可催化亚磷酸三甲酯的重排反应(J.Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.)，51(1):24– 28，1981; J.Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.)，51(12): 2657 – 2661,1981); 此外,碘化亚铜或氯化亚铜也可催化亚磷酸三甲酯的重排反应(Chinese Chemical Letters, 6(7):565-8, 1995; US 2880223, 1952)。