[发明专利]一种长寿命加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种长寿命加氢处理催化剂的制备方法，特别是涉及一种长寿命重馏分油加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

负载型催化剂多数采用浸渍法制备，例如各种加氢催化剂。用浸渍法制备加氢催化剂时，浸渍溶液pH值对催化剂表面上活性金属（如Mo）的结构、分散度及其与载体（如Al₂O₃）的相互作用有很大影响。pH值的提高可减少载体比表面积在浸渍过程中的损失，使催化剂比表面积有所增加。

一般来说，加氢催化剂所用的浸渍液有两种类型：一为ⅥB族和Ⅷ族元素的碱性溶液；二为ⅥB族和Ⅷ族元素的酸性溶液。中国专利CN93109141.1指出当所用溶液同时含有钼和钴（镍）的氨水溶液，此浸渍溶液为碱性，如果要一次浸渍制成催化剂，需要配成浓度很高钼－钴（镍）－氨溶液，这种溶液不稳定，给浸渍操作带来困难。这种浸渍液不能进行饱和喷淋，在喷淋过程中随着氨的挥发，很容易析出沉淀。因此用碱性溶液来制备催化剂时很难用一步浸渍法来完成。而采用二步或多步浸渍法，不但使制备过程复杂，而且对催化剂的某些物化性质带来不利影响。

ⅥB族和Ⅷ族元素的酸性溶液可制成较高浓度。中国专利CN98114346.6中提到高浓度Mo－Ni－P溶液的制备：将磷酸水溶液加入到所需量的氧化钼中，升温至微沸，并加热至大部分氧化钼溶解后，将体系温度降至60～70℃，加入所需量的碱式碳酸镍。再次加热至微沸使碱式碳酸镍全部溶解。最后缓慢加热蒸发，除去多余的水分使溶液浓缩，制得高浓度、高稳定性的Mo－Ni－P溶液。从中可以看出，该溶液的配制过程复杂，且溶液中P/MoO₃重量比为0.08～0.18，溶液酸性较强。US4444905介绍了一种Mo、Ni、P溶液的制备方法。要点是将MoO₃、H₂O和H₃PO₄（75％）制成浆状。在15分钟后加入一定量的碳酸镍，升温到93℃并在该温度下加热2小时，制得亮绿色溶液。上述技术所提到的浸渍液都加入了较多的磷酸，其pH值较低。

加氢处理催化剂大多以γ-Al₂O₃为载体，其等电点为7～9，而常用的Mo、Ni（Co）、P浸渍液的pH值大多<2，远小于载体的等电点，这使得浸渍液中的活性组分与载体相互作用太强，对催化剂的活性有较明显的影响，况且pH值过小也会造成载体比表面积在浸渍过程中损失。但如果酸性浸渍液pH值过高，浸渍时会造成金属在载体表面沉积，催化剂中活性组分不能均匀分散，影响催化剂的使用性能。

目前，采用不同方法制备的加氢处理催化剂并没有很好的解决以上缺点，加氢处理催化剂的使用性能（例如在高活性条件下长周期运行）提高的幅度有限。上述加氢催化剂使用前需进行正常的硫化处理，活性金属转化为硫化态，硫化过程不仅增加成本，而且容易造成污染。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种长寿命加氢处理催化剂的制备方法。该方法制备的催化剂失活速率慢、活性稳定性高、无需进行硫化处理。

一种长寿命加氢处理催化剂的制备方法，包括如下内容：首先采用含联氨衍生物溶液浸渍氧化铝载体或含助剂的氧化铝载体并干燥；然后浸渍常规活性金属浸渍液并干燥；最后对上述物料进行氢气活化，活化后得到最终加氢处理催化剂。

本发明方法中，所述的联氨衍生物可使用任何联氨衍生物，最好使用二烷基联氨，特别是二甲基联氨NH₂N(CH₃)₂。联氨衍生物的质量浓度为20%-70%。

本发明方法中，所述的氧化铝或含助剂的氧化铝载体视不同要求可制成各种形状，例如球状、片剂或条形。最好是条形（三叶草、四叶草等）。载体制备方法为：在氢氧化铝干胶粉或含助剂的氢氧化铝干胶粉中加入胶溶剂与助挤剂，经混捏、碾压、成型、干燥、焙烧步骤后制得。载体制备过程中的干燥和焙烧采用现有技术条件，如干燥温度为70℃～250℃，干燥时间为0.5h～20h；焙烧温度为400℃～750℃，焙烧时间为0.5h～20h。氢氧化铝干胶粉和含有助剂组分的氢氧化铝干胶粉可以为市售商品或采用任意一种现有技术制备。干胶粉活化后（500℃焙烧3小时）比表面为200～450m²/g，优选为250～350 m²/g，孔容为0.5～1.0ml/g，优选为0.5～0.8ml/g。干胶粉中的助剂选自硅、磷、氟、硼、钛和锆中的一种或几种。以重量计助剂（以元素计）0.2％～10％。