[发明专利]一种金属氮化物型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201210427654.3 | 申请日: | 2012-11-01 |
| 公开(公告)号: | CN103785442A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
| 发明(设计)人: | 谷明镝;白振民;卜岩;王刚;曹春清;黄薇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/78;C10G47/20;C10G65/12 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 氮化物 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种金属氮化物型加氢裂化催化剂,其特征在于:以催化剂载体重量计,分子筛的含量为2%~45%;以催化剂重量计,第ⅥB族金属组分以氮化物计的含量为10%-40%,第Ⅷ族金属组分以氮化物计的含量为1%-10%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂载体重量计,分子筛的含量为4%~15%;以催化剂的重量计,第ⅥB族金属组分以氮化物计的含量为15%-35%,第Ⅷ族金属组分以氮化物计的含量为2%-9%。
3.权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下过程:
(1)制备含有分子筛和无机耐熔氧化物的催化剂载体;
(2)配制含有ⅥB族金属化合物、Ⅷ族金属化合物的浸渍溶液;
(3)步骤(2)配制的浸渍溶液中加入联氨衍生物,进行超声波分散,然后浸渍步骤(1)的催化剂载体,然后干燥;
(4)步骤(3)得到的物料进行氢气活化,活化后得到用于加氢裂化反应的加氢裂化催化剂。
4.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于:联氨衍生物为二烷基联氨,联氨衍生物的加入量按其在浸渍液中的重量浓度为25%-45%计,超声波分散的条件为超声波频率为10-40KHz,功率为0.1-500W/L,超声分散的时间为0.5-10小时。
5.根据权利要求4所述催化剂的制备方法,其特征在于:联氨衍生物为二甲基联氨NH2N(CH3)2,超声波频率为15-25KHz,功率为80-200W/ L,超声分散的时间为2-6小时。
6.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于:分子筛为Y分子筛、β分子筛、ZSM-5分子筛、SAPO-11分子筛、丝光沸石、ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛中的一种或几种,无机耐熔氧化物为氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化硼和二氧化钛中的一种或几种。
7.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂载体的制备包括物料按催化剂最终组成所需的比例混合、成型、干燥、焙烧步骤,干燥为在80-150℃下干燥4-12小时,焙烧为在400-600℃下焙烧2-6小时。
8.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中的浸渍为饱和浸渍或者是过量溶液浸渍,浸渍一次进行或者进行多次浸渍,浸渍后的干燥操作为在80-150℃下干燥4-12小时。
9.根据权利要求8所述催化剂的制备方法,其特征在于:浸渍过程的全部或部分时间采用超声波分散浸渍,超声波的频率为10-40KHz,功率为0.1-500W/L,超声分散浸渍的时间为总浸渍的10%~100%。
10.根据权利要求9所述催化剂的制备方法,其特征在于:频率为15-25KHz,功率为80-200W/ L,超声分散浸渍的时间为总浸渍时间的50%~90%。
11.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于:ⅥB族金属化合物为含W和/或Mo的可溶性化合物,Ⅷ族金属化合物为含Ni和/或Co的可溶性化合物,浸渍后的干燥操作为在80-150℃下干燥4-12小时。
12.根据权利要求3所述催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)的氢气活化过程和条件为:在氢气氛下,以升温速率为2-10℃/min从室温升至300-500℃,然后以升温速率为0.5-2℃/min,升温至600-750℃,并在升温终点温度恒温2-4小时。
13.根据权利要求12所述催化剂的制备方法,其特征在于:氢气纯度大于95%(体积),氢气空速为50-1000h-1,压力是常压至1MPa。
14.权利要求1所述催化剂用于以减压馏分油为原料多产喷气燃料和柴油的加氢裂化工艺中,其特征在于:反应压力6-20MPa,氢油体积比500:1-2000:1,原料体积空速0.5-2.0hr-1,反应温度350-410℃。
15.根据权利要求14所述的应用,其特征在于:原料油在进行加氢裂化之前,进行加氢精制,将其中的有机氮含量降低至50ug/g以下。
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