[发明专利]一种含氮氧自由基的过渡金属锰配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含氮氧自由基的过渡金属锰配合物，该配合物的化学式为[Mn(hfac)₂(IM-5-Br-3Py)]₂，其中hfac＝六氟乙酰丙酮，IM-5-Br-3Py＝2-(5-溴-3-吡啶)-4，4，5，5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基。

2.根据权利要求1所述的含氮氧自由基过渡金属锰配合物，其特征在于它的二聚体结构为：晶体属于三斜晶系，空间群为P^-1。在配合物中，双臂自由基(NIT-5-Br-3py)被还原为单臂自由基(IM-5-Br-3py)。Mn(II)离子是六配位的，配位几何构型为畸变的八面体，两个hfac提供的三个氧原子(O1，O3，O4)和一个单臂自由基提供的一个氧原子(O5)构成赤道平面。另一个单臂自由基提供的一个氮原子(N3A)和一个hfac提供的一个氧原子(O2)处于轴向位置。在配合物中，两个单臂自由基以顺式构型与Mn(II)配位，O5-Mn1-N3A的夹角为85.0(2)°。自由基的N-O键长为1.327(7)(配位)。自由基的四原子部分N-C-N-O近似一个平面，与吡啶环成39.5°的夹角。

3.根据权利要求1所述的含氮氧自由基过渡金属锰配合物的制备方法，其特征在于它包括下述步骤：

1)按计量将Mn(hfac)₂·2H₂O溶于沸腾的无水正庚烷中，此溶液加热回流1小时；

2)将溶液自然冷却至65℃，然后加入NIT-5-Br-3Py的二氯甲烷溶液，反应30分钟后，溶液冷至室温，过滤，滤液放置几天后得到目标产品。

4.根据权利要求3所述的含氮氧自由基过渡金属锰配合物的制备方法，其特征在于所述的过滤后的滤液置于冰箱中，以培养单晶。

5.根据权利要求3所述的含氮氧自由基过渡金属锰配合物的制备方法，其特征在于所述的Mn(hfac)₂·2H₂O和NIT-5-Br-3Py的摩尔比为1∶1，且NIT-5-Br-3Py要先溶于二氯甲烷溶液中。

6.根据权利要求3所述的含氮氧自由基过渡金属锰配合物的制备方法，其特征在于配合物中的双臂自由基NIT-5-Br-3Py被还原为单臂自由基IM-5-Br-3py。