[发明专利]一种制备催化剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法。 

背景技术

加氢裂化是最大量生产中间馏分油的重要技术，具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高且质量好的特点。随着原油的重质化，传统的以Y型分子筛为主的加氢裂化催化剂因孔径的限制使得大分子反应物不能与分子筛孔道内的活性位接触，降低了活性位的利用率；同时裂化产物不能及时扩散出孔道，造成二次裂化，最终导致中间馏分油选择性降低。孔径对重质油加工具有决定性的作用，介孔分子筛SBA-15的孔径较大，可以很好地解决以上问题，但其由硅氧结构组成，本身不具有酸性，且水热稳定性较差，而Y型分子筛具有较强的酸性和水热稳定性，因此两种物质的复合具有现实意义。SBA-15的性能尚不能满足工业应用的要求，SBA-15经Al改性后其酸性及水热稳定性均有所提高，Mokaya等通过后合成铝化法将Al原子引入到SBA-15上，提高了分子筛的热稳定性和水热稳定性以及在碱溶液中的稳定性，Yue等通过直接合成法引入A1原子对SBA-15进行改性，提高了其酸性及稳定性。 

发明内容

本发明旨在提供一种产物中间馏分油收率和选择性较高的制备催化剂的方法。

本发明所述的制备催化剂的方法，包括：在30℃下，将SBA-15a或SBA-15b 10g加入到1.7g 0.03 mol／L的异丙醇铝HCl溶液中，搅拌20 h，然后加入10gUSY分子筛，搅拌2 h至混合均匀。产物经抽滤、洗涤，并在烘箱中干燥12 h，在空气气氛中缓慢加热到550℃并维持5 h，最终得到SBA-15／USY复合分子筛。将一定比例的复合分子筛与无定形SiO₂-Al₂O₃、田菁粉、黏结剂混合均匀，挤条成型，经120℃干燥6 h、550℃焙烧4 h得到催化剂载体。

然后再以Ni(NO₃)₂为镍源、(NH₄)₆H₂W₁₂O₄₀为钨源，采用等体积浸渍法负载活性金属，经120℃干燥6 h、500℃焙烧4 h制得催化剂。 

本发明获得的产物中油收率和中油选择性分别比以USY分子筛为载体的催化剂提高2.0百分点和2.6百分点；且在反应温度相同的情况下，比采用直接合成法制备的具有更好的一次裂化选择性，更低的柴油凝点和大于370℃尾油BMCI值，更适合用于制备中油型加氢裂化催化剂。

具体实施方式

实施例一。

在30℃下，将SBA-15a或SBA-15b 10g加入到1.7g 0.03 mol／L的异丙醇铝HCl溶液中，搅拌20 h，然后加入10gUSY分子筛，搅拌2 h至混合均匀；产物经抽滤、洗涤，并在烘箱中干燥12 h，在空气气氛中缓慢加热到550℃并维持5 h，最终得到SBA-15／USY复合分子筛；将一定比例的复合分子筛与无定形SiO₂-Al₂O₃、田菁粉、黏结剂混合均匀，挤条成型，经120℃干燥6 h、550℃焙烧4 h得到催化剂载体；然后再以Ni(NO₃)₂为镍源、(NH₄)₆H₂W₁₂O₄₀为钨源，采用等体积浸渍法负载活性金属，经120℃干燥6 h、500℃焙烧4 h制得催化剂。