[发明专利]一种二甲基亚砜的制备方法有效
申请号: | 201210419889.8 | 申请日: | 2012-10-29 |
公开(公告)号: | CN103787933B | 公开(公告)日: | 2016-11-23 |
发明(设计)人: | 史春风;林民;朱斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C317/04 | 分类号: | C07C317/04;C07C315/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二甲基亚砜 制备 方法 | ||
1.一种二甲基亚砜的制备方法,该方法包括在具有至少一个反应区的催化蒸馏反应器中,将二甲基硫醚与至少一种氧化剂在反应区中接触,得到含有二甲基亚砜的物流以及含有未反应的二甲基硫醚的物流,所述反应区装填有催化剂,所述催化剂含有至少一种钛硅分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触在至少一种溶剂存在下进行。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述溶剂与氧化剂由同一进料口送入所述反应区中。
4.根据权利要求2或3所述的方法,其中,二甲基硫醚与所述溶剂的质量比为1:0.5-50。
5.根据权利要求2或3所述的方法,其中,所述溶剂选自水、C1-C6的醇、C3-C8的酮和C2-C6的腈。
6.根据权利要求1或3所述的方法,其中,将所述氧化剂从第一进料口送入所述反应区,将二甲基硫醚从第二进料口送入所述反应区,所述第一进料口至所述反应区的底部的理论塔板数为T1,所述第二进料口至所述反应区的底部的理论塔板数为T2,T1>T2。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述反应区的理论塔板数为T,T1与T的百分比值为50-100%,T2与T的百分比值为10-80%。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,T1与T的百分比值为80-100%,T2与T的百分比值为10-30%。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,二甲基硫醚与所述氧化剂的摩尔比为1:0.1-2。
10.根据权利要求1、3和9中任意一项所述的方法,其中,所述氧化剂为过氧化物。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述氧化剂为过氧化氢。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂为成型的催化剂。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述成型的催化剂的制备方法包括:在水解反应条件下,将至少一种能够发生水解反应的有机硅化合物和至少一种水溶性碱与水接触,将接触得到的混合物与钛硅分子筛混合,并将得到的混合物先后进行造粒和焙烧。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述钛硅分子筛、有机硅化合物、水溶性碱和水的质量比为100:10-2000:2-40:50-2000。
15.根据权利要求13或14所述的方法,其中,所述水溶性碱为合成钛硅分子筛用模板剂。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,所述合成钛硅分子筛用模板剂选自季铵碱。
17.根据权利要求13或14所述的方法,其中,所述有机硅化合物选自式I所示的硅酸酯,
式I中,R1、R2、R3和R4各自为C1-C4的烷基。
18.根据权利要求1和12-14中任意一项所述的方法,其中,所述钛硅分子筛为具有MFI结构的钛硅分子筛。
19.根据权利要求18所述的方法,其中,所述钛硅分子筛的晶粒为空心结构,该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米,且所述钛硅分子筛在25℃、P/P0=0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克,该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。
20.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触的条件包括:温度为20-200℃;回流比为1-100:1;二甲基硫醚的重时空速为0.1-10000h-1;以表压计,催化蒸馏反应器内的压力为0.1-3MPa。
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