[发明专利]一种含磷和金属的β分子筛有效
| 申请号: | 201210417820.1 | 申请日: | 2012-10-26 |
| 公开(公告)号: | CN103787358A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
| 发明(设计)人: | 欧阳颖;罗一斌;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C01B39/08 | 分类号: | C01B39/08 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 分子筛 | ||
1.一种含磷和金属的β分子筛,其特征在于,以P2O5计磷含量占1-10重%,以金属氧化物计金属含量占0.5-10重%,该分子筛的27Al MAS NMR中,化学位移为40±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积之比大于等于1。
2.按照权利要求1的β分子筛,其中,所说的磷含量,以P2O5计占3-9重%,所说的金属,以金属氧化物计占0.5-5重%。
3.按照权利要求1或2的β分子筛,其中,所说的金属选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn中的一种或多种。
4.按照权利要求1的β分子筛,其中,所说的分子筛的27Al MAS NMR中,化学位移为40±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积之比大于等于2。
5.权利要求1-4之一的含磷和金属的β分子筛的制备方法,其特征在于将包括β分子筛原粉在200℃至800℃的温度区间内,经由低至高的至少两个不相重叠的温度区间处理以脱除模板剂后,再进行磷和金属改性的步骤。
6.权利要求5的方法,特征在于制备过程包括下述步骤:(1)将钠型β分子筛经铵交换使分子筛上的Na2O含量小于0.2重%;(2)将步骤(1)得到的分子筛经干燥后,在200-400℃温度区间下处理至少0.5小时,然后在至多2小时内升温到500-800℃温度区间下处理至少0.5小时脱除模板剂;(3)引入含磷化合物和金属化合物对分子筛进行改性;(4)在400~800℃下焙烧处理至少0.5小时。
7.按照权利要求6的方法,其中,所说的含磷化合物选自磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵之一或其混合物。
8.按照权利要求6的方法,其特征在于在步骤(2)之前,将步骤(1)的产物在120-180℃至少处理1小时。
9.按照权利要求6的方法,其中,所说的金属化合物选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn的化合物中的一种或多种。
10.按照权利要求6或9的方法,其中,所说的金属化合物为金属的水溶性盐。
11.按照权利要求10的方法,其中,所说的金属的水溶性盐选自金属的硫酸盐、硝酸盐或氯化盐中的一种。
12.按照权利要求6的方法,其中,步骤(4)所说的焙烧处理过程是在水蒸气气氛下焙烧。
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