[发明专利]一种由氢气和一氧化碳生产清洁柴油的方法

权利要求书

1.一种由氢气和一氧化碳生产清洁柴油的方法，包括以下步骤：

（1）氢气和一氧化碳进入固定床反应器进行与催化剂接触发生费托合成反应，合成产品经过热分离器、冷分离器，分别分离出重质烃和轻质烃；

（2）轻质烃与氢气混合进入加氢精制反应器与加氢精制催化剂接触进行加氢饱和反应和加氢脱氧反应；

（3）加氢精制反应产物进入分离系统，分离出的尾油与步骤（1）所得的重质烃混合进入加氢异构裂化反应器，在加氢异构裂化催化剂的作用下进行反应，所得产物经分离后得到中间馏分油产品。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述固定床反应器的反应管分别由反应器上管板和反应器下管板固定排列在反应器筒体内，所述的反应管的管壁由多孔表面层和光滑表面层组成。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述反应管管壁的多孔表面层的厚度为0.1~0.5mm，等效孔径为0.02~0.5mm，开孔面积率为50%~80%。

4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述反应管管壁的多孔表面层的厚度为0.2~0.4mm，等效孔径为0.05~0.4mm，开孔面积率为55%~75%。

5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，光滑表面层的厚度为1~8mm。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的固定床反应器中排列有100～10000根反应管，每根反应管的内直径为20～60mm，长度为4～15m。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的反应管的内直径为25～50mm，长度为6～12m。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的多孔表面层为合金材质，选自Fe、Ni、Cr、Mo、Mn、Ti、Cu、W、V、Nb金属的一种或几种，并包含其它有促进作用的非金属元素P、S、C、Si中的一种或几种。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中费托合成催化剂为钴基费托合成催化剂，以氧化物计，钴金属组分质量含量为1%～60%，粒度为0.2～3mm。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述钴基费托合成催化剂，以氧化物计，钴金属组分质量含量为5%～50%，粒度为0.5～2.0mm。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中费托合成反应条件为：压力1～5MPa，温度150～300℃，原料气气时空速500～6000h^-1，H₂与CO比例1～3。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中费托合成反应条件为：反应压力2～4MPa，温度为180～230℃，气时空速1000～3000h^-1，H₂与CO比例1.8～2.5。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（2）的加氢精制催化剂是一种金属负载型催化剂，载体为无定型氧化铝，金属组分为VIB或/和VIII族非贵金属，其中VIB族金属为Mo或/和W，VIII族为Co或/和Ni金属。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述的加氢精制反应条件为：氢分压2.0～15.0MPa，反应温度250℃～420℃，体积空速0.5～10.0h^-1，氢油体积比为100～1000v/v。

15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）所述的加氢异构裂化催化剂为无定型硅铝负载的贵金属催化剂，贵金属催化剂金属组分为Pt或/和Pd；或无定型硅铝负载的非贵金属催化剂，非贵金属催化剂的金属组分为VIB或/和VIII族非贵金属，其中VIB族金属为Mo或/和W，VIII族为Co或/和Ni金属。

16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）所述的加氢异构裂化反应条件为：氢分压2.0～15.0MPa，反应温度300℃～450℃，体积空速0.5～5.0h^-1，氢油体积比为100～1500v/v。