[发明专利]一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分及其催化剂在审
申请号: | 201210413209.1 | 申请日: | 2012-10-25 |
公开(公告)号: | CN103772555A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 苟清强;郭子芳;周俊领;王洪涛;张韬毅;俸艳芸;杨红旭;李颖;朱孝恒 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/646 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种乙烯聚合用催化剂组分,包括如下组分的反应产物:
(1)镁复合物
(2)有机醇化合物
(3)有机硅化合物
(4)磺酸盐
(5)钛化合物
其中所述的镁复合物是将卤化镁溶解于有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中得到的产物;
所述的有机醇化合物是碳原子数为1~10的直链、支链或环烷基的醇、碳原子数为6~20的含有芳基的醇或卤代醇;
所述的有机硅化合物选自通式为R1xR2ySi(OR3)z中的至少一种,其中R1和R2分别为碳原子数为1~10的烃基或卤素,R3为碳原子数为1~10的烃基,x,y,z为整数,0≤x≤2,0≤y≤2,0≤z≤4,且x+y+z=4;
所述的磺酸盐的结构式为X-SO3M,其中X为烷基,M是碱金属;
所述的钛化合物选自通式为Ti(OR)aXb中的至少一种,其中R为C1~C14的脂肪烃基或芳基,X为卤素,a是整数,0≤a≤4,b是整数,0≤b≤4,a+b=3或4。
2.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于M是金属钠。
3.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于以镁复合物中的每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物为0.5~5.0mol,有机磷化合物为0.1~4.0mol,有机醇化合物为0.1~10.0mol,有机硅化合物为0.05~1.0mol,磺酸盐为1.0~10.0mol,钛化合物为1.0~15.0mol。
4.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的磺酸盐是脂肪磺酸盐或烷基苯磺酸盐。
5.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的磺酸盐是烷基磺酸钠或烷基苯磺酸钠。
6.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的磺酸盐是二异辛基琥珀磺酸钠或二异葵甲基璜琥珀酸钠。
7.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的有机硅化合物是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四丁氧基硅烷中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的有机环氧化合物包括碳原子数为2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
10.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的有机醇化合物是乙醇、丁醇、2-乙基己醇、丙三醇。
11.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂组分,其特征在于所述的钛化合物为TiCl4。
12.权利要求1~11之一所述的乙烯聚合用催化剂组分的制备方法,包括下述步骤:将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中形成均匀透明溶液,溶解温度为50~90℃,在形成溶液的过程中或溶液形成后加入有机醇化合物,反应一定的时间,得到反应溶液;于-40℃~20℃内,将上述溶液与钛化合物进行接触反应,随后加入有机硅化合物和磺酸盐,并将混合物缓慢升温至50~120℃,固体物逐渐析出并形成颗粒,反应一定的时间后,除去未反应物和溶剂,并采用惰性稀释剂洗涤,得到本发明的催化剂组分。
13.一种用于乙烯聚合反应的催化剂,其包含以下组分的反应产物:
(1)权利要求1~11之一所述的乙烯聚合用催化剂组分;
(2)通式为AlRnX3-n的有机铝化合物,式中R为氢或碳原子数为l~20的烃基,X为卤素,0<n≤3的整数。
14.权利要求13所述的催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。
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