[发明专利]一种生产清洁汽油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种精制汽油的方法，更具体地说，涉及一种汽油精制及醚化生产清洁汽油产品的方法。

技术背景

近年来随着环境保护法规的日益严格，世界各国和地区对汽油中的烯烃含量和硫含量的限制也日趋严格，而市场对高标号汽油的需求量也随着汽车市场的发展不断增加。从2010年7月1日起我国将逐步在全国范围实施国Ⅳ排放标准，标准要求汽油中硫含量不大于50μg/g，烯烃含量不大于25v％。我国近80％的汽油来自催化裂化工艺，其余汽油组分少，调和能力差，而我国催化裂化汽油烯烃含量通常在40～50v％，芳烃含量不到20v％，基本没有含氧化合物。为了生产低硫低烯汽油，现有的加氢脱硫技术难免会因烯烃饱和造成汽油辛烷值的损失，而将活性烯烃组分与脂肪醇反应生成相应的醚，是降低汽油中烯烃含量和蒸汽压，提高汽油辛烷值，改善汽油质量的有效方法，同时还可增加汽油产量，提高相应脂肪醇的附加值。

目前已有且比较成熟的醚化工艺有异丁烯制MTBE，C5馏分制TAME和轻汽油醚化技术。工业上大多采用强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，也有用负载型杂多酸和分子筛作为催化剂。典型的醚化工艺通常包括原料预处理、醚化反应和甲醇回收等几个部分。原料中需要脱除的杂质包括硫、碱氮、金属阳离子、二烯烃等，主要手段有碱洗、水洗和加氢等，工艺步骤较多，操作能耗高。

CN101245257A公开了一种与催化裂化吸收稳定系统集成的侧线醚化方法，该方法是从催化裂化稳定塔95％至50％塔高处的侧线出料口抽出液相物料与脂肪醇混合后进入醚化反应器，在催化剂作用下进行醚化反应，其反应产物不经分离由位于侧线出料口下方的侧线进料口再进入塔内进行分馏，分离得到的液化气由稳定塔顶得到，在稳定塔底得到含有醚类化合物的稳定汽油。其缺点是醚化原料未经过预处理，催化剂失活较快，需不断送至催化裂化反应再生系统进行再生，不足之处在于没有甲醇分离系统，因此甲醇加入不能过量，导致烯烃不能达到最大转化。

US6262314公开了一种催化蒸馏过程制备醚类化合物的方法，该方法是将C5和/或C6异构烯烃与甲醇混合后先进行预反应，预反应包括两个固定床反应器，第一个反应器在临氢的条件下进行脱双烯和预醚化反应，在第二个反应器内异构烯烃达到醚化平衡转化，反应物料最后进入催化蒸馏塔进行深度转化，并在催化蒸馏塔反应段补加一定量甲醇。预反应过程使用的催化剂负载有贵金属钯提供加氢活性，脱除原料中的双烯以对进料进行处理，延长醚化催化剂寿命。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种生产清洁汽油的方法，该方法在汽油醚化过程中总烯烃转化率高，改质后汽油辛烷值有较大提高。

本发明提供的一种生产清洁汽油的方法，包括以下步骤：

(1)在精制反应器中，在氢气存在的条件下，汽油原料与吸附脱硫催化剂接触，吸附脱除汽油中的硫化物，同时选择性加氢反应脱除汽油中的二烯烃；

(2)步骤(1)中精制后的汽油引入醚化反应器，在固体强酸性催化剂的存在下，在温度大于95℃的条件下，汽油中的烯烃与醇反应生成醚，得到醚化汽油产品，所述固体强酸性催化剂为耐热温度为125℃-250℃、酸中心强度大于H0＝-8的耐高温强酸性催化剂。

优选地，在步骤(1)之后增加分馏步骤，将步骤(1)中得到的精制后的汽油引入分馏塔中分馏为轻汽油馏分和重汽油馏分，分馏切割点为50-75℃，将轻汽油馏分引入醚化反应器。

本发明提供的一种生产清洁汽油的方法的有益效果为：

本发明提供的方法中，全馏分汽油原料先经过精制过程脱硫、脱双烯，然后再将精制后的汽油进行深度醚化。现有技术的汽油醚化工艺中，醚化反应温度较低，且对催化剂的酸强度要求也较低。一般只有叔碳烯参与醚化反应，仲碳烯不反应。与现有技术相比，本发明提供的方法不仅叔碳烯烃参与醚化反应，而且正构烯烃(仲碳烯烃)也参与醚化反应，从而大幅度提高产物的醚化产物含量，将更多廉价的醇通过一种醚化物的方式间接地加入到汽油中，从而可提高汽油液收，降低汽油成本。降低了汽油的硫含量和烯烃含量，提高汽油辛烷值。并且由实施例可见，本发明提供的方法，全馏分汽油产品中的醚化物含量大于20wt％，烯烃含量降低60％以上，辛烷值提高4-5个单位。

附图说明

图1为一种生产清洁汽油的方法的一种实施方式流程示意图；

图2为现有技术中常规汽油醚化改质方法的流程示意图；

图3为一种生产清洁汽油的方法的另一种实施方式流程示意图。

具体实施方式