[发明专利]一种动植物油与柴油联合加氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种动植物油与柴油联合加氢方法，具体的说是气相循环加氢与液相加氢联合加氢方法加工动植物油和柴油原料，以生产超低硫清洁柴油的加氢工艺过程。

背景技术

随着世界石油储量越来越少，动植物油等可再生资源的利用也越来越受到重视。动植物油脂的主要成分是直链脂肪酸甘油三酸酯，其中脂肪酸链长度一般为C₁₂～C₂₄，且以C₁₆和C₁₈居多。动植物油脂含有的典型脂肪酸包括饱和酸（棕榈酸、硬脂酸）、一元不饱和酸（油酸）及多元不饱和酸（亚油酸、亚麻酸），植物油以不饱和一烯酸和二烯酸为主，动物脂则以饱和脂肪酸为主。这部分油经过加氢后生成油中主要为直链烷烃，因此，凝点较高，不能满足柴油凝点的要求，但十六烷值很高。

另外，随着炼厂对成本的控制越来越严格，以投资低为显著特点的液相循环加氢技术越来越受到炼厂的重视，所谓液相循环加氢技术是相比于传统气相循环加氢工艺而言，液相循环加氢工艺反应部分不设置氢气循环系统，依靠液相产品大量循环时携带进反应系统的溶解氢来提供新鲜原料进行加氢反应所需要的氢气。因此，液相循环加氢技术的关键在于反应油品溶解氢气量满足反应需氢量。

常规的液相加氢工艺为了提高反应进料的溶氢量，采用加氢生成油部分循环的办法，依靠生成油循环溶解部分氢气，来提高反应进料溶氢量，为此，需要设有专门的循环油泵对液相加氢生成油进行循环，这样一方面增加了装置能耗，另一方面增加了投资，并且，由于循环油泵进料属于油、气两相进料，容易使得循环油泵发生气阻，带来装置运行的不稳定性，更大的问题在于，循环油中溶解大量的硫化氢，经循环后，硫化氢被累积，抑制了深度脱硫反应的进行，从而难以直接生产出超低硫清洁柴油。

发明内容

针对动植物油及液相加氢工艺的各自特点，本发明提供一种气相循环加氢与液相加氢联合加氢方法，以动植物油与柴油为原料生产超低硫柴油的加氢工艺过程。

本发明提供的一种动植物油与柴油联合加氢方法，包括以下内容：

（1）动植物油与氢气混合后进入加氢异构反应器，进行加氢精制和异构降凝反应；

（2）步骤（1）得到的反应流出物进入热高分进行气液分离，分离出气、液两相；

（3）步骤（2）得到的热高分液相部分与柴油原料混合，并进入混氢罐进行混氢后，进入液相加氢反应器内进行加氢精制反应；

（4）步骤（3）得到的加氢反应流出物经减压阀减压后流出装置，得到超低硫柴油。

根据本发明的动植物油、柴油联合加氢方法方法，其中还可以包括步骤（5），步骤（2）得到的气相部分进一步分离出氢气后，经压缩机压缩后返回步骤（1）循环使用。

根据本发明的动植物油与柴油联合加氢方法，其中步骤（1）中的动植物油为本领域中的常用生物油脂，例如可以是大豆油、葵花油、菜籽油、棕榈油、橄榄油、亚麻油、棉籽油、蓖麻油、鱼油、牛油等动植物油脂原料油馏分，动植物油的碳原子数一般为12~24。

步骤（3）中所述的柴油原料中包括至少40wt%的直馏柴油。所述柴油原料还可以包括催化柴油或焦化柴油中的一种或两种。所述柴油原料优选直馏柴油和焦化柴油的混合油，更优选为纯直馏柴油组分。

步骤（3）中所述的动植物油热高分流出油与柴油混合油中，热高分流出油以动植物原料计与柴油的质量比为1：6~6：1，优选1：2~4：1。

本发明的动植物油与柴油联合加氢方法中，步骤（1）中的动植物油加氢异构反应器的操作条件如下：反应温度300℃～420℃，优选340℃～400℃；反应压力 4.0 MPa～18.0 MPa，优选6.0 MPa～15.0MPa；液时体积空速0.2h^-1～5h^-1，优选0.5h^-1～3.0h^-1；氢油体积比100∶1～1000∶1，优选200∶1～500∶1。