[发明专利]小桐子源农药溶剂及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种小桐子源农药溶剂及其制备方法和应用。

背景技术

长期以来我国农药制剂的研发水平与发达国家相比存在着巨大的差距，主要表现为：农药剂型结构不合理；农药助、溶剂研发水平落后。尤其以农药溶剂的问题最为严重。发达国家早已禁止使用的苯、二甲苯等高毒非环保的助、溶剂仍在大量使用。这类以毒性高、环保和安全性差的轻芳烃溶剂为基质的传统乳油剂型占比仍然高达50%，年使用量在100万吨左右。每年随着这些乳油的使用大约有30-40万吨苯类溶剂进入环境中。2010年，我国农药产量约135万吨，出口61万吨，进口5万吨，国内消费量约为79万吨。使用溶剂30万吨左右，绝大部分是高挥发性芳烃，如二甲苯、甲苯、苯等轻芳烃，以及甲醇、N，N-二甲基甲酰胺等一些极性溶剂用作助溶剂。

这些溶助剂对生产安全、人身健康和生态环境有较大隐患。其中有些有明确致癌致畸作用，对农药生产者和使用者的健康有潜在的危害；有些属于低闪点溶剂，易燃易爆，生产贮运安全性差。同时轻芳烃溶剂和甲醇属于挥发性有机物质(VOC)，在生产场所和农药喷洒后污染大气环境。甲醇、N，N-二甲基甲酰胺与水互溶，使用后易污染水源。

发展环境友好型农药制剂是当前农药行业刻不容缓的重大课题。逐步削减乳油产品以及取代农药制剂中的轻芳烃类溶剂是近年来国家产业规划和行业政策的主要导向之一。国家在十一五、十二五科技支撑计划中，专门立项研究农药环保溶剂及配套助剂。如何改造传统农药产品，使之符合新时期环保要求，是我国农药研究和生产迫在眉睫且必须解决的问题。

传统型农药溶剂的危害被越来越多的人意识到，新型替代的溶剂品种层出不穷，种类繁多。有工业化前景的传统非环保溶剂替代品概括起来有以下几类：一是溶剂油（S-100，S-150，S-200，埃克森美孚的Solvesso系列等）；二是合成绿色溶剂（羧酸二甲酯、碳酸酯、酰胺等）；三是植物源绿色溶剂（植物油，氢化酯化改性植物油等）。溶剂油源自于石油化工，属于取代芳烃或多环芳烃。该类型溶剂一般闪点较高，对农药的溶解性较好，但是降解缓慢，存在一定的生态风险。合成类绿色溶剂各方面性能都比较优越，但是合成成本较高，国内的使用量有限。植物源绿色溶剂因其源自于植物，对环境友好，容易降解而倍受瞩目。在植物油溶剂开发之初，植物油的品种主要集中在大豆油、花生油、玉米油、棉籽油等。因为这些植物油溶剂存在与民争食、价格较高的缺点，近几年逐渐被松脂油等不需要占用耕地的植物油所替代。

例如，2008年，山东农业大学刘峰以2.5%高效氯氟氰菊酯微乳剂为例，进行了生物柴油作为农药溶剂替代传统溶剂制备微乳剂的研究。发现生物柴油作为农药溶剂，对拟除虫菊酯类农药的溶解度较高。以生物柴油为溶剂的微乳剂与传统溶剂制得的微乳剂各种性能指标都没有很大差异。

目前小桐子油主要用于制造生物柴油。小桐子油的主要成份为脂肪酸甘油酯（即脂肪），它对农药的溶解性较差，直接用作农药溶剂的情况比较少。通常是将其与甲醇进行酯交换形成混合脂肪酸甲酯。采用小桐子油甲酯作为农药溶剂，虽然对大多数农药有较好的溶解性和渗透力，但这种改性溶剂对小桐子油溶解性的提升是有限的，与传统轻芳烃溶剂（如二甲苯）相比较，小桐子油甲酯对农药的溶解性能相差较大，不能满足某些农药（如：丁硫克百威，丁醚脲，丙溴磷，三唑磷等）制剂加工的需求。例如，在一些小桐子源系列的农药溶剂中，是往小桐子油甲酯当中加入适量极性溶剂（如：异丙醇，乙二醇，N-甲基吡咯烷酮，N-辛基吡咯烷酮，氮酮等）作为助溶剂来提升其溶解性。此外，小桐子油甲酯的低温稳定性不太好，在不加入其它助溶剂或抗凝剂的情况下，在0°C开始凝固，-5°C即全部凝成固体。不能满足低温条件下农药制剂加工需求。

发明内容

有鉴于此，提供一种环保、对农药溶解性好以及稳定性高的小桐子源农药溶剂及其制备方法和应用。

一种小桐子源农药溶剂，其包括由结构式（1）和/或（2）表示的酰胺组成的混合脂肪酰胺：

R-CO-N(R₁R₂)         （1）；

R-CO-N-X           （2）；

式中，R选自C₁₁-C₁₉的直链烷基或直链烯烃基，R₁、R₂选自C₁-C₆的直链烷基，-N-X为氮杂环结构，R-CO-源自于小桐子，氮杂环中碳数为4或5。