[发明专利]一种用于丙烯选择性氧化的催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201210405097.5 | 申请日: | 2012-10-23 |
| 公开(公告)号: | CN103769144A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
| 发明(设计)人: | 王学丽;葛汉青;颉伟;常晓昕;柏介军;景志刚;刘肖飞;南洋;蒋满俐;李平智;蔡小霞 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;C07C27/14;C07C45/35;C07C47/22;C07C57/05;C07C51/25 |
| 代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 丙烯 选择性 氧化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于丙烯选择性氧化的催化剂(Ⅰ),其特征在于催化剂(Ⅰ)具有双层结构,从催化剂内层到外层主要组成分别由通式(ⅰ)和(ⅱ)表示:
MoaBibFecCoeSigAhOx(ⅰ),Moa′Bib′Fec′Nid′Coe′WfAh′BiSijOy(ⅱ),硅是载体,A是选自锌、钛、镁中的至少一种元素;B是选自锡、铬、铷、镧中的至少一种元素;O是氧;a、b、c、e、a′、b′、c′、d′、e′、f、g、h、h′、i、j分别表示各元素原子比,其中a、a′是12-14的一个数,b、b′是0.5-6的一个数,c、c′是0.2-4的一个数,d′是0.2-5的一个数,e、e′是0.2-5的一个数,f是0.1-3.5的一个数,g是0.1-40的一个数,h、h′是0.1-5的一个数,i是0.1-3.5的一个数,j是0.5-30的一个数,x、y是由各氧化物的氧决定的数值,在内外层加入不同量二氧化硅、氧化铝、碳化硅中的一种或多种使催化剂从内部到外部活性组分组合物浓度存在梯度差,以摩尔百分含量计,外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.1~25%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.1~15%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.5~12%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于b、b′是1-5的一个数。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于c、c′是0.2-3的一个数。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于d′是05-4的一个数。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于e、e′是0.5-4的一个数。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于B是镧,i是0.1~3.5的一个数。
9.根据权利要求1~8任一项所述催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:1)将含有Mo,Bi,Fe、Co的化合物及通式(Ⅰ)中Ah的涉及的各元素组分化合物溶解并混合均匀,进行共沉淀后形成内层母体浆液,浆液制备过程中添加二氧化硅、氧化铝或碳化硅中的一种或多种,烘干,成型,焙烧得催化剂内层母体;2)按照制备催化剂内层母体的方法制备外层催化剂,外层制备过程中控制二氧化硅、氧化铝或碳化硅中的一种或多种的加入量,使得外层催化剂中各元素浓度比相邻内层该元素的浓度高;3)将制备的外层催化剂依次涂覆于催化剂内层母体上,经焙烧后得成品催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于催化剂内层母体成型后及外层在涂覆后在400~580℃下焙烧3~10h。
11.根据权利要求1~8任一项所述的催化剂,其特征在于催化剂外层层厚为0.1~2.0mm。
12.根据权利要求9所述的方法,其特征在于所述的催化剂进行涂覆时使用粘结剂,粘结剂选自醇类或醚类中的一种或几种。
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