[发明专利]一种气体脱硫吸附剂、其制备方法及应用有效
| 申请号: | 201210404911.1 | 申请日: | 2012-10-23 |
| 公开(公告)号: | CN103769043A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
| 发明(设计)人: | 林伟;田辉平;朱玉霞;王磊;徐志成 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J20/18 | 分类号: | B01J20/18;B01J20/30;B01D53/02 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 气体 脱硫 吸附剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种气体脱硫吸附剂,至少包括以下组成:
(1)氧化锌;
(2)至少一种选自VIII族金属氧化物的金属促进剂;
(3)M41S系列介孔材料;
(4)钙的含氧酸盐;
(5)至少一种VB和/或VIB金属氧化物。
2.按照权利要求1所述的吸附剂,其中,以吸附剂总质量为基准,至少包括以下组成:
(1)氧化锌,20~80重量%;
(2)金属促进剂,3~22重量%;
(3)M41S系列介孔材料,8~40重量%;
(4)钙的含氧酸盐,5~38重量%;
(5)VB和/或VIB族金属氧化物,1~20重量%。
3.按照权利要求1所述的吸附剂,其中,以吸附剂总质量为基准,至少包括以下组成:
(1)氧化锌,30~70重量%;
(2)金属促进剂,4~18重量%;
(3)M41S系列介孔材料,12~30重量%;
(4)钙的含氧酸盐,10~35重量%;
(5)VB和/或VIB族金属氧化物,2~15重量%。
4.按照权利要求1所述的吸附剂,其中,所述M41S族介孔分子筛为MCM-41、MCM-48和MCM-50中的至少一种。
5.按照权利要求1所述的吸附剂,其中,所述金属促进剂为氧化钴和氧化镍中的至少一种。
6.按照权利要求1所述的吸附剂,其中,所述钙的含氧酸盐选自硫酸钙、硅酸钙、磷酸钙和铝酸钙中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的吸附剂,其中,所述VB和/或VIB族金属氧化物为氧化钼和/或五氧化二钒。
8.权利要求1-7之一所述气体脱硫吸附剂的制备方法,包括:
(1)将钙的含氧酸盐、氧化锌源、至少一种VB和/或VIB金属氧化物、M41S族介孔分子筛和酸性液体混合接触,并将得到的混合物进行成型、干燥和焙烧;
其中,该方法还包括以下步骤中的至少一个步骤:
(2a)在所述混合接触之前,将所述M41S族介孔分子筛与金属促进剂前体混合接触;
(2b)将步骤(1)中得到的焙烧产物与金属促进剂前体混合接触,得到吸附剂前体,然后将所述吸附剂前体进行焙烧。
9.按照权利要求8所述的制备方法,其中,步骤(1)中,所述氧化锌源氧化锌和/或在步骤(1)的所述焙烧的条件下能够转化为氧化锌的氧化锌前体。
10.按照权利要求9所述的制备方法,其中,所述氧化锌前体为硫化锌、硫酸锌、氢氧化锌、碳酸锌、醋酸锌和硝酸锌中的至少一种。
11.按照权利要求8所述的制备方法,步骤(1)中,将所述钙的含氧酸盐、所述M41S族介孔分子筛和所述酸性液体接触形成浆液,并进行老化;将老化后得到的浆液与氧化锌源和VB和/或VIB金属氧化物的混合浆液接触。
12.按照权利要求8或11所述的制备方法,步骤(1)中,所述酸性液体为酸或酸的水溶液,酸性液体的用量使得所述钙的含氧酸盐、氧化锌源、M41S族介孔分子筛、VB和/或VIB金属氧化物和酸性液体的混合物的pH值为2-7。
13.按照权利要求8所述的制备方法,步骤(2a)和(2b)中,所述金属促进剂前体为选自VIII族金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。
14.一种含硫气体的脱硫方法,包括:使含硫气体与权利要求1-7之一所述气体脱硫吸附剂接触。
15.根据权利要求14所述的方法,所述含硫气体与气体脱硫吸附剂接触的温度为250~800℃,接触压力为0.1~0.2MPa。
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