[发明专利]羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法

权利要求书

1.一种羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，所述羰基化反应是指采用非水均相工艺，以一氧化碳、氢气和链烯烃化合物为原料生产醛类化合物进行的羰基化反应，其特征在于包括以下步骤：

（1）在非羰基化反应条件下，含失活或部分失活铑膦催化剂的反应液与含3～6个碳原子的炔醇或其酯和具有化学式RCOOH的脂肪族羧酸混合，进行再生反应，其中RCOOH中的R代表氢、一个1～5个碳原子的烷基，混合反应后得到含铑膦催化剂的再生反应液；

（2）在惰性气体氛围下，向步骤一得到的再生反应液中加入含6～9个碳原子的环烷烃或含5～20个碳原子的链烷烃与极性有机溶剂，进行萃取，分离成两相，在极性有机溶剂相中得到再生的铑膦催化剂溶液。

2.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤一所述再生反应是在常压下，温度20～140℃下反应5～20h。

3.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤一所述含3～6个碳原子的炔醇或其酯与铑金属的摩尔比为1:1～30:1，炔醇或其酯与羧酸的摩尔比为5:1～1:5。

4.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤一所述再生反应在惰性气体氛围下进行。

5.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤一所述再生反应的加料顺序是先加入失活铑膦催化剂的反应液，再加羧酸，最后加入含3～6个碳原子的炔醇或酯。

6.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤一所述炔醇或其酯选自炔丙醇、丙炔酸乙酯、乙酸炔丙酯，羧酸为甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、异丁酸或苯甲酸。

7.根据权利要求6所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于所述炔醇为炔丙醇，羧酸为乙酸。

8.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤一所述反应液中所含的失活或部分失活铑催化剂，按铑金属计算，含量为1～50000mg/kg，醛类化合物在反应液中质量含量为0～80%，该醛类化合物含有3～31个碳原子，并包括使含有2～30个碳原子的链烯烃化合物经羰基化反应得到的醛产品。

9.根据权利要求8所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于所述的链烯烃化合物为含有3～14个碳原子的α—链烯烃。

10.根据权利要求8所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于反应液中所含的失活或部分失活铑催化剂，按铑金属计算，含量为100～2000mg/kg。

11.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤二所述环烷烃或链烷烃与步骤一所述含失活或部分失活铑膦催化剂反应液的体积比为0.5～8:1，所述极性溶剂与含失活或部分失活铑膦催化剂反应液的体积比为0.5～6:1。

12.根据权利要求11所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤二所述环烷烃或链烷烃与步骤一所述失活或部分失活含铑膦催化剂反应液的体积比为1～4:1，所述极性溶剂与含失活或部分失活铑膦催化剂反应液的体积比为1～4:1。

13.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤二所述含6～9个碳原子的环烷烃为环己烷、环庚烷或环辛烷，含5～20个碳原子的链烷烃为正戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正壬烷或正葵烷。

14.根据权利要求1所述的羰基化反应失活或部分失活铑膦催化剂的再生方法，其特征在于步骤二所述极性有机溶剂是指碳原子数为2～6的脂肪腈、含1～6个碳原子的烷基醇、含1～5个碳原子的脂肪酸、碳原子数为2～8的低级烷基亚砜或烷基酰胺中选择一种或两种作为极性溶剂。