[发明专利]一种光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法有效
| 申请号: | 201210397692.9 | 申请日: | 2012-10-19 |
| 公开(公告)号: | CN102993404A | 公开(公告)日: | 2013-03-27 |
| 发明(设计)人: | 孙芳;李国鼐;曹喜民;关仲翔 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学;清远市美乐仕油墨有限公司 |
| 主分类号: | C08G18/67 | 分类号: | C08G18/67;C08G18/65;C08G18/61;C08G18/32;C09D4/02;C14C11/00;D06M15/657 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 光敏 氟硅嵌段 聚氨酯 丙烯酸酯 低聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物,分子结构用下式表示:
其中q的取值范围是1~12;A代表N,O,烷氧基,酰氧基,酰胺基;R3代表C4-12亚烷基环烷基;R4,R5各自独立地选自氢和C1-4的烷基;
R1代表:
其中n的取值范围是10~400;m的取值范围为I~10;
R2代表含氟化合物残基,结构式如下式:
其中R6为含氟丙酸酯基、全氟酰基或者全氟磺酰基;R7,R8各自独立地选自C1-12的亚烷基、亚芳基;B1,B2各自独立地选自O和氨基。
2.根据权利要求1中的光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物,其特征在于:所述q的取值范围为1~3;所述n的取值范围是15~150;所述m的取值范围为1~3;所述A选自烷氧基;所述R3选自在环烷基环上被1~4个C1-4烷基取代;R7,R8各自独立地选自C1-12的亚烷基;B1,B2各自独立地选自O。
3.根据权利要求2中的光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物其特征在于:所述q的取值为2;所述n的取值范围是20~40;所述m的取值为1;所述A选自C1-4烷氧基;R7,R8选自-CH2CH2-。
4.一种制备权利要求1所述的光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物的方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将含氟化合物和含活泼基团的仲胺反应得到产物1;
(2)将有机硅,多元异氰酸酯,催化剂反应得到产物2,其中有机硅为硅官能性硅油或改性硅油,所述硅官能性硅油选自甲基含氢硅油、乙基含氢硅油、羟基硅油和氨基封端硅油中的一种或多种;所述改性硅油选自含羟烃基硅油、含氨烃基硅油、酰胺基硅油、含环氧烃基硅油、含巯基烃基硅油、碳原子数大于6的高级醇改性硅油、碳原子数大于10的长链脂肪酸改性硅油中的一种或多种;
(3)将产物1、产物2、多元异氰酸酯和催化剂反应得到产物3;
(4)将产物3、烯酸-羟酯类化合物、阻聚剂和催化剂反应得到最终产物——产物4。
5.如权利要求4的方法,其特征在于:产物1是在20~50℃下反应2~6小时得到的,其中含氟化合物与含活泼基团的仲胺的质量比为1∶(0.25~1);产物2是在30~60℃下反应0.25~2小时得到的,其中有机硅,多元异氰酸酯,催化剂的质量比为5∶(0.8~1.5)∶(0.007~0.014);产物3是在30~60℃下反应0.25~1小时得到的,其中产物2、产物1、多元异氰酸酯和催化剂质量比为5∶(1.2~1.8)∶(0.75~1.35)∶(0.005~0.016);产物4是在30~80℃下反应2~6小时得到的,其中产物3、烯酸-羟酯类化合物、阻聚剂和催化剂的质量比为10∶(0.5~1.0)∶(0.008~0.014)∶(0.008~0.014)。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于所述的含氟化合物选自含氟丙烯酸酯,全氟羧酸或全氟磺酸的一种或多种;所述含氟丙烯酸酯选自甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯和全氟烷基丙烯酸甲酯中的一种或多种;所述的全氟羧酸选自全氟壬酸、全氟辛酸、全氟庚酸、全氟己酸、全氟戊酸和全氟丁酸中的一种或多种;所述的全氟磺酸选自全氟壬基磺酸、全氟辛基磺酸、全氟庚基磺酸、全氟己基磺酸、全氟戊基磺酸和全氟丁基磺酸中的一种或多种;其中述的含氟丙烯酸酯选自丙烯酸六氟丁酯;所述的全氟羧酸选自全氟辛酸;所述的全氟磺酸选自全氟辛基磺酸。
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