[发明专利]烟草及烟草制品中三种苯氧羧酸类农药残留量的测定方法

说明书

技术领域

本发明属于烟草及烟草制品中农药残留的理化检验技术领域，主要涉及烟草及烟草制品中2,4-滴，2,4,5-涕和麦草畏等三种氯苯氧羧酸类农药残留量的测定技术。

背景技术

烟草作为吸食品，其农药残留量问题已成为吸烟安全性问题中的重要组成部分，烟草及烟草制品农药残留量指标是各国在烟草制品质量控制中的重要内容，已成为国际市场烟叶评价和选购的重要因素，也是烟草国际贸易中进行商品检验的重要内容。苯氧乙酸类物质是最早研制出来并投入使用的除草剂。由于其价格低廉、除草速度较快、除草谱较宽等优点，在生产中一直发挥重要作用，广泛用于小麦、玉米和水稻田防除阔叶杂草。然而，该类除草剂对作物的安全性受环境条件、作物生育期的影响较大，应用不当可能会产生较重的药害；同时，该类除草剂对阔叶作物敏感、飘移和挥发性强，易于对周围阔叶作物发生药害。在使用过程中，发现对人、畜有一定的内分泌扰乱作用，随着该类除草剂使用量及使用范围的日益增大，其在作物中的残留及对人类健康和环境造成的危害也越来越为人们所关注。研究和发展针对这类农药残留物的检测技术，是国际上关注的课题。我国和其他各国都制定了严格的残留限量,  如日本规定 2, 4, 5-涕不得检出, 国际食品法典委员会，日本等制定的2, 4-滴在大多农产品中的限量为0.05 mg/kg。CORESTA农用化学品咨询委员会(ACAC)在2008年制定的118种农用化学品指导性残留限量表中将麦草畏、2,4-滴和2,4,5-涕等有机氯除草剂农药的限量分别定为0.20 mg/kg，0.20 mg/kg和0.05 mg/kg，目前我国烟草行业还没有制定烟草有机氯除草剂残留的限量标准。由于此类化合物极性较大、稳定性差、不易气化，需用重氮甲烷或三氟化硼丁醇衍生后才能用气相色谱或气质联用法进行测定。YC/T 181-2004【中华人民共和国烟草行业标准 YC/T 181－2004 烟草及烟草制品有机氯除草剂农药残留量的测定 气相色谱法】规定了烟草及烟草制品中2,4-滴，2,4,5-涕和麦草畏等3种氯苯氧羧酸类农药的测定方法，为该类农药残留量的检测提供了分析依据，但该法是经过衍生化后用气相色谱法测定。衍生化试剂重氮甲烷和三氟化硼丁醇毒性较强，且整个操作步骤较繁琐、分析成本较高、单个样品的检测周期较长。未见烟草中此类农药检测的其它文献报道。

关于对于土壤、水、大米、水稻和纺织品中苯氧羧酸类残留测定的报道较多，而且苯氧羧酸类除草剂多残留分析的报道多采用气相色谱或气质联用测定。液相色谱-串联质谱法测定烟草中的苯氧乙酸类除草剂未见报道。本实验采用高效液相色谱-串联质谱对烟草中3种苯氧羧酸类除草剂残留进行分析，并对样品提取和分离等条件进行了研究，建立了测定烟草中3种苯氧羧酸类除草剂多残留的分析方法，方法简便、快速、净化效果较好, 各项技术指标均符合残留检测的要求。

发明内容：

本发明的目的旨在克服现有技术缺陷，提供一种采用基质分散固相萃取烟草及烟草制品中农药残留，无需衍生化等繁琐过程，直接以液相色谱-串联质谱测定烟草及烟草制品中2,4-滴，2,4,5-涕和麦草畏等三种苯氧羧酸类农药残留量的测定方法，该方法能快速、准确检测烟草及烟草制品中三种苯氧羧酸类农药残留量，测定结果准确、测定干扰少。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种烟草及烟草制品中三种苯氧羧酸类农药残留量的测定方法，用乙腈对样品进行浸提，再加入无水硫酸镁和氯化钠、柠檬酸钠、柠檬酸二氢钠振荡促使其分层，随后进行分散固相萃取，以液相色谱-串联质谱直接测定烟草及烟草制品中2,4-滴，2,4,5-涕和麦草畏农药残留量。具体步骤如下：

a、样品的提取：准确称取2 g样品（精确至0.01 g）于50 mL具盖离心管中，加入10 mL水，振荡直至样品被水充分浸润；静置10 min后移取10 mL乙腈至离心管中，加入200μL乙酸，然后将离心管置于涡漩混合振荡仪上，以2000 rpm 速率振荡1 min；将离心管置于-18 ℃条件下保持10 min，然后向离心管中加入4 g无水硫酸镁和1 g氯化钠，1 g柠檬酸钠和0.5 g 柠檬酸二氢钠，立即于漩涡混合振荡仪上，以2000 rpm速率振荡2 min，然后以4000 rpm速率离心10 min；