[发明专利]一类含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物及其制法无效
| 申请号: | 201210390426.3 | 申请日: | 2012-10-15 | 
| 公开(公告)号: | CN103724337A | 公开(公告)日: | 2014-04-16 | 
| 发明(设计)人: | 朱海亮;杨雨顺;张飞;张雁滨;王晓亮;汤剑锋;杨汶 | 申请(专利权)人: | 南京大学 | 
| 主分类号: | C07D417/04 | 分类号: | C07D417/04 | 
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| 地址: | 210093 江*** | 国省代码: | 江苏;32 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一类 含萘环 噻唑 结构 吡唑 衍生物 及其 制法 | ||
1.一类含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物,其特征是它有如下通式:
结构式中R1为如下基团之一:
R2为如下基团之一:
2.根据权利要求1所述的含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物,其特征是所述衍生物由以下步骤制备:
步骤1、将取代基苯乙酮,萘甲醛溶于有机溶剂中,磁搅拌使混合均匀,缓慢滴入NaOH溶液,磁搅拌,常温反应2h,产物以固体析出。反应结束后抽滤,并以大量的蒸馏水和冷乙醇洗涤固体,干燥,重结晶;
步骤2、将步骤1中所得产物与硫代氨基脲,以有机溶剂加热溶解,加热搅拌反应10h,反应结束后,冷却,产物以固体形态析出,抽滤并以冷乙醇洗涤,干燥,重结晶;
步骤3、将步骤2中所得产物、溴乙酸乙酯与乙酸钠,以有机溶剂加热溶解,加热搅拌反应5h,反应结束后,冷却,产物以固体形态析出,抽滤并以冷乙醇洗涤,重结晶得到目标化合物。
3.根据权利要求1或2所述的含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物,其特征是步骤1中所述的取代苯乙酮与萘甲醛的投料摩尔比为1∶(1-1.1),最优投料摩尔比为1∶1.05,所述的有机溶剂为乙醇,所述的磁搅拌时间为10min,所述的萘甲醛可以分别为1-萘甲醛或2-萘甲醛,所述pH值为8-10,最优pH值为9.1,所述的反应温度为常温,所述的重结晶条件为采用体积比为10∶1的乙醇与丙酮混合液重结晶。
4.根据权利要求1或2所述的含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物,其特征是步骤2中所述的第一步产物与硫代氨基脲的投料摩尔比为1∶(1-1.1),最优投料摩尔比为1∶1.05,所述的有机溶剂为异丙醇或乙醇,所述的反应温度为75-85℃,最优反应温度为80℃,所述的冷却温度为5℃以下,所述的重结晶条件为采用体积比为10∶1的乙醇与丙酮混合液重结晶。
5.根据权利要求1或2所述的含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物,其特征是步骤3中所述的第二步产物与溴乙酸乙酯、乙酸钠的投料摩尔比为1∶(1-1.1)∶(1.0-1.8),最优投料摩尔比为1∶1∶1.5,所述的有机溶剂为异丙醇或乙醇,所述的反应温度为75-85℃,最优反应温度为80℃,所述的冷却温度为5℃以下,所述的重结晶条件为采用体积比为10∶1的乙醇与丙酮混合液重结晶。
6.一类含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物的制备方法,其特征是所述方法包括以下步骤:
步骤1、将取代基苯乙酮,萘甲醛溶于有机溶剂中,磁搅拌使混合均匀,缓慢滴入NaOH溶液,磁搅拌,常温反应2h,产物以固体析出。反应结束后抽滤,并以大量的蒸馏水和冷乙醇洗涤固体,干燥,重结晶;
步骤2、将步骤1中所得产物与硫代氨基脲,以有机溶剂加热溶解,加热搅拌反应10h,反应结束后,冷却,产物以固体形态析出,抽滤并以冷乙醇洗涤,干燥,重结晶;
步骤3、将步骤2中所得产物、溴乙酸乙酯与乙酸钠,以有机溶剂加热溶解,加热搅拌反应5h,反应结束后,冷却,产物以固体形态析出,抽滤并以冷乙醇洗涤,重结晶得到目标化合物。
7.根据权利要求6所述的含萘环和噻唑啉酮结构的吡唑啉类衍生物的制备方法,其特征是:
步骤1中所述的取代苯乙酮与萘甲醛的投料摩尔比为1∶(1-1.1),最优投料摩尔比为1∶1.05,所述的有机溶剂为乙醇,所述的磁搅拌时间为10min,所述的萘甲醛可以分别为1-萘甲醛或2-萘甲醛,所述pH值为8-10,最优pH值为9.1,所述的反应温度为常温,所述的重结晶条件为采用体积比为10∶1的乙醇与丙酮混合液重结晶;
步骤2中所述的第一步产物与硫代氨基脲的投料摩尔比为1∶(1-1.1),最优投料摩尔比为1∶1.05,所述的有机溶剂为异丙醇或乙醇,所述的反应温度为75-85℃,最优反应温度为80℃,所述的冷却温度为5℃以下,所述的重结晶条件为采用体积比为10∶1的乙醇与丙酮混合液重结晶;
步骤3中所述的第二步产物与溴乙酸乙酯、乙酸钠的投料摩尔比为1∶(1-1.1)∶(1.0-1.8),最优投料摩尔比为1∶1∶1.5,所述的有机溶剂为异丙醇或乙醇,所述的反应温度为75-85℃,最优反应温度为80℃,所述的冷却温度为5℃以下,所述的重结晶条件为采用体积比为10∶1的乙醇与丙酮混合液重结晶。
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