[发明专利]一种乙烯基改性聚乙烯醇的制备方法

权利要求书

1.一种乙烯基改性聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：它是以水82～88份、还原剂0.02～0.08份、乳化剂0.2～0.6份、醋酸乙烯单体10～40份、氧化剂0.045～0.065份及乙烯单体为原料，经初始加料、釜内置换、聚合反应、破乳提纯及皂化步骤制得乙烯基改性聚乙烯醇，其中乙烯单体的用量是以控制通入乙烯单体时的釜内压力为3～20bar，通入反应时间为3.5～4.5小时计的乙烯单体用量；所述乳化剂为反应性磺酸盐。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述乳化剂为烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、乙烯基烷基磺酸钠、2.2-丙烯酰胺-2.2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠或顺丁烯二酸高级醇单酯钠。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述乳化剂为乙烯基磺酸碱金属盐。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述乳化剂为乙烯基磺酸钠或乙烯基磺酸钾。

5.如权利要求1、2、3或4所述的制备方法，其特征在于：所述氧化剂/还原剂为过硫酸铵/亚硫酸氢钠、过硫酸钾/亚硫酸氢钠、过氧化氢/酒石酸、过氧化氢/雕白块、过硫酸铵/硫酸亚铁、过氧化氢/硫酸亚铁、过硫酸钾/硝酸银、过硫酸盐/硫醇、过硫酸钾/氯化亚铁或过氧化氢/氯化亚铁。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述氧化剂/还原剂为过硫酸铵/亚硫酸氢钠。

7.如权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于：所述各制备原料为水84～87份、还原剂0.04～0.06份、乳化剂乙烯基磺酸碱金属盐0.4～0.6份、醋酸乙烯单体20～25份、氧化剂0.05～0.06份及乙烯单体，其中乙烯单体的用量按通入乙烯单体时的釜内压力为3～10bar、通入反应时间为3.5～4.5小时计。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述各原料为软水86份、还原剂亚硫酸氢钠0.05份、乳化剂乙烯基磺酸钠0.4份、醋酸乙烯单体23份、氧化剂过硫酸铵0.05份及乙烯单体，其中乙烯单体的用量按通入乙烯单体时的釜内压力为6～8bar、通入反应时间为3.5～4.5小时计。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法是以软水86份、还原剂亚硫酸氢钠0.05份、乳化剂乙烯基磺酸钠0.4份、醋酸乙烯单体23份、氧化剂过硫酸铵0.05份及乙烯单体为原料，经初始加料、釜内置换、聚合反应、破乳提纯及皂化步骤制得乙烯基改性聚乙烯醇，所述初始加料是将所述软水、还原剂及乳化剂加入反应釜中，所述聚合反应是在反应釜中加入所述的醋酸乙烯单体、通入乙烯单体，控制釜内压力为6～8bar，当釜内温度达到反应温度55～65℃时，加入所述的氧化剂，从加入氧化剂起算，反应3.5～4.5h后结束反应。

10.一种乙烯基改性聚乙烯醇的制备方法，其特征在于，按如下步骤进行：

1）、初始加料

将86份软水、0.05份还原剂亚硫酸氢钠、0.4份乳化剂乙烯基磺酸钠加入高压不锈钢反应釜中，拧紧盖子，在转速为150～210rpm下常温搅拌均匀，静置25～35min；

2）、釜内置换

用8～12bar的N₂置换两次，再用8～12bar的乙烯置换两次，每次置换持续3～5min；

3）、添加单体，氧化剂进行聚合

上述釜内置换后用高压计量泵全速加入23份醋酸乙烯单体、通入乙烯单体，控制釜内压力为6～8bar，当釜内温度达到反应温度为55～65℃时，用高压计量泵全速加入0.05份氧化剂过硫酸铵，从加入过硫酸铵起算，反应3.5～4.5h后结束反应，关闭乙烯进气阀，降温至40℃以下泄压出料得到聚合反应产物；

4）、破乳提纯

破乳提纯的方法可采用常规的破乳方法，优选采用冷冻解冻法：将上述聚合反应产物在-10℃～-5℃条件下，冷冻5～12小时，然后将冷冻后的聚合反应产物在20℃～25℃下放置2～5小时解冻，过滤，在75～85℃的鼓风干燥箱里烘6～8小时得到聚乙烯改性醋酸乙烯树脂；

5）、溶解皂化

将上述干燥后得到的聚乙烯改性醋酸乙烯树脂溶于甲醇中，配制成质量分数为10～14%的溶液，加入碱液进行醇解，即得到乙烯基改性聚乙烯醇产品；所述碱液为NaOH的甲醇溶液、溶质NaOH的质量百分含量为33.15%，所述碱液与聚乙烯改性醋酸乙烯树脂的摩尔比为0.02：1。