[发明专利]一种使用废催化裂解催化剂生产乙烯和丙烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种使用废催化裂解催化剂生产乙烯和丙烯的方法。

背景技术

目前，世界范围内有数量相当可观的C4及以上富含烯烃的烃类原料，受化工产品市场的变化及运输成本等因素的影响，对这些原料就地进行深加工是一种较好的利用途径。其中，将上述富含烯烃的烃类原料转化成乙烯和丙烯是一种有前景的工艺，可将相对过剩、附加值较低的富含烯烃原料转化成为更具价值的乙烯和丙烯产品。

文献显示，使用含有中孔沸石的催化剂是将富含烯烃原料转化成为乙烯和丙烯的有效方法。

CN1149185C公开了一种C₄-C₁₂烯烃原料催化转化生成乙烯和丙烯的方法，该方法中使用的催化剂的孔径为5-6埃，基本不含质子，至少含一种选自元素周期表中第IB族的金属，SiO₂/Al₂O₃摩尔比为200-5000，该催化剂具有较高的失活抵抗能力，可以长时间高产率地生产乙烯和丙烯。

CN1189244C公开了一种由低附加值C₄-C₈烯烃生产乙烯和丙烯的催化剂，该催化剂由活性组分、粘结剂和载体组成，其中，所述活性组分为硅铝比小于150的改性沸石，改性物质为磷、镁和镧金属的氧化物，以改性沸石的重量作为改性物质的参比基准，以氧化物干基计，在改性沸石中磷占2.5-12%，镁占0.6-6%，镧占0.6-6%；以催化剂重量作为参比基准，活性组分在催化剂中的含量为15-95%，余量为粘结剂及载体。

CN102060648A公开了一种含碳烯烃催化裂解生产丙烯和汽油的方法，该方法包括使用含有一种或多种碳四及以上烯烃的富烯烃为原料，使用包括至少二段绝热多段床层固定床反应器，催化剂为硅铝摩尔比SiO₂/Al₂O₃至少为10的结晶硅铝酸盐催化剂，其中，绝热多段床层固定床反应器的第一段催化剂床层反应区采用高的反应温度及低空速操作，所述的反应温度为450-600℃，重时空速为0.5-20小时^-1；至少第二段催化剂床层反应区采用较低反应操作温度及相对较高的重时空速，从第二段段间进料口补充加入原料至第二段催化剂床层反应区，第二段催化剂床层反应区反应温度为200-550℃，重时空速为0.5-20小时^-1。

CN102337148A公开了一种烯烃原料催化转化制取丙烯的方法，该方法包括：将富含C4⁼-C8⁼烯烃原料引入催化转化装置的流化床反应器中，与催化裂化催化剂接触进行催化裂解反应，分离反应产物和待生催化剂，分离出的待生催化剂经汽提、烧焦再生后循环使用，分离出的反应产物分馏得到低碳烯烃、汽油、柴油、重油及其它低分子饱和烃类，其中，所述的催化转化装置包括至少一个提升管反应器、流化床反应器、沉降器、汽提器和再生器，其中，所述的汽提器位于流化床反应器的下方，并且汽提器与流化床反应器的底部连通，提升管反应器的出口和流化床反应器的下部的任意位置连通，沉降器的催化剂出口与流化床反应器下部连通。

发明内容

现有的催化裂解装置在运行过程中，需要定时注入新鲜催化剂（通常为1重量%/天），以确保装置中的催化剂活性及催化性能满足要求。为保持装置的剂油比，在注入新鲜催化剂的同时需要从催化裂解装置中卸出一定量的废催化裂解催化剂（一般称为卸出剂），这部分催化剂的活性明显降低，比表面积下降，除去少量作为新装置的开工剂、用于土壤改良、或者用做水泥和陶瓷生产的原料外，大多采用地下掩埋的方式进行处理。

本发明的发明人在研究过程中发现：从催化裂解装置中卸出的废催化裂解催化剂用富含双环芳烃和/或三环芳烃的修饰剂在催化裂化条件下进行修饰，将修饰后的废催化裂解催化剂与富含烯烃的烃原料接触，进行催化转化反应，与直接将废催化裂解催化剂作为催化转化反应的催化剂相比，能够获得增产乙烯和丙烯的效果。由此完成了本发明。

本发明提供了一种使用废催化裂解催化剂生产乙烯和丙烯的方法，该方法包括以下步骤：

（1）将废催化裂解催化剂与修饰剂接触，对所述废催化裂解催化剂进行修饰处理，所述修饰剂为富含双环芳烃和/或三环芳烃的烃，所述废催化裂解催化剂的炭含量为小于0.1重量%，所述修饰处理的条件使得由所述修饰处理得到的混合物的炭含量为0.1-0.9重量%；以及