[发明专利]一种壳聚糖硫酸酯希夫碱及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及日化领域及医药行业，具体的说是一种壳聚糖硫酸酯希夫碱及其合成方法。

背景技术

壳聚糖（Chitosan）是一种广泛存在于自然界中的可再生、无毒副作用，生物相容性和降解性良好的天然氨基多糖，其自身及其衍生物具有许多独特的生理、药理功能性质，被广泛应用于医药、食品、农业、日化、环保等多种行业领域中。壳聚糖本身特殊的结构和性质，具有杀菌、抑菌活性，以及无毒、无污染的特性，可以作为修饰的对象以期开发出二次先导化合物。壳聚糖硫酸酯与壳聚糖相比除具有多种更好的生物活性外，还具有非常好的水溶性，但是很少有对壳聚糖硫酸酯进行进一步修饰的产品。所以，对壳聚糖进行进一步的修饰，具有很大的开发前景。

原儿茶醛为一种主要从植物中提取的含有酚羟基的活性化合物，有良好的抑菌、抗氧化等活性。可以在食品、医药、化状品工业中广泛应用。但是由于分子量低，使得原儿茶醛稳定性差。已有文献报道将小分子活性化合物接入高分子化合物上，可以提高其稳定性，起到增效作用，扩大其应用范围。

同时壳聚糖做为多羟基化合物本身也具有一定的抗氧化性，而壳聚糖硫酸酯与壳聚糖相比除具有更好抗氧化性外，还具有良好水溶性这一特点。针对壳聚糖三甲基季铵盐的抗氧化性，接入具有良好抗氧化性的活性基团，有望得到更高活性的壳聚糖衍生物。

发明内容

本发明目的在于提供一种壳聚糖硫酸酯希夫碱及其合成方法和应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种壳聚糖硫酸酯希夫碱，壳聚糖硫酸酯希夫碱由壳聚糖硫酸酯化，硫酸酯化后氨基与原儿茶醛反应所得,如式（1）所示，

壳聚糖硫酸酯希夫碱的合成方法，首先壳聚糖进行硫酸酯化，硫酸酯化后产物上氨基与原儿茶醛在过量的浓度为20％-100％乙醇溶液中以20—60℃条件下反应1－8h，纯化后即得壳聚糖硫酸酯希夫碱；所述原儿茶醛的摩尔量是壳聚糖硫酸酯的1-3倍。

合成过程中，首先将壳聚糖2位氨基经邻苯二甲酸酐保护，在用过量酯化剂将壳聚糖的3位与6位羟基全部硫酸酯化，其次将硫酸酯化后产物进行脱除2位氨基保护，最后将脱除2位氨基保护的硫酸酯化后产物与原儿茶醛反应，即得壳聚糖硫酸酯希夫碱。

所述壳聚糖分子量在1－70万之间，脱乙酰度为80-100％。

本发明所具有的优点为：本发明所得化合物壳聚糖硫酸酯希夫碱与壳聚糖相比，其抗氧化性得到很大提高。因为原儿茶醛就是就有良好的抗氧化性，而将其接入壳聚糖硫酸酯时，并未破坏其主要起抗氧化性的活性官能团—酚羟基，故而能提搞壳聚糖的抗氧化性。以上增强了壳聚糖生物活性，以及水容性，起到增效作用，扩大了其应用领域，可在食品、化状品等日化领域广泛应用。

同时在本发明合成工艺步骤简单，成本较低、所需设备及原料易得。

附图说明

图1为本发明实施例提供的合成路线图。

图2为本发明实施例提供的壳聚糖的红外光谱图。

图3为本发明实施例提供壳聚糖硫酸酯红外光谱图。

图4为本发明实施例提供壳聚糖硫酸酯原儿茶醛希夫碱的红外光谱图。

具体实施方式

下面再以实施例方式对本发明作进一步说明，给出本发明的实施细节，但并不旨在限定本发明的保护范围。

实施例1

壳聚糖硫酸酯原儿茶醛希夫碱为（式1）所示化合物

合成路线

本实施例按以上合成路线合成目标化物。

（1）合成化合物（一）：在氮气保护下，5g壳聚糖与10g邻苯二甲酸酣在120mL 95％N，N-二甲基甲酰氨溶剂中反应8h,反应温度为120℃。反应结束后，将反应液倾入1000mL冰水混合物中，将产物析出。所得产物经用无水乙醇索式提取纯化72h后，60℃真空干燥得化合物(一)8.5g。

（2）合成化合物（二）：10m Ｌ氯磺酸滴加入60mL吡啶中，在冰水浴中反应40分钟后，反应液温度升高至100℃。再取5g化合物（一）加至其中，并在100℃条件下反应3h,反应结束后冷却至室温。反应液倾入200mL水中，待反应液与水充分混容后，将所得溶液倒入500mL无水乙醇中，化合物（二）析出。所得产物经用无水乙醇洗两次后，60℃真空干燥得化合物(二)7.3g。