[发明专利]以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂DM的方法

说明书

技术领域

本发明属于制备橡胶促进剂技术领域，特别涉及一种使用粗品2-硫醇基苯并噻唑（M）为原料制备DM（二硫化二苯并噻唑）的生产技术。

背景技术

橡胶促进剂DM（二硫化二苯并噻唑）是一种天然胶及多种合成胶用促进剂，可产生平坦和中速流化，硫化温度较高，有显著的后效性，不会早期硫化，操作安全，易分散，不污染，硫化胶耐老化。主要用于制造轮胎、胶管、胶鞋、胶布等般工业品。

目前常用的制备方法是用2-硫醇基苯并噻唑（M）的碱金属盐为原料，加入氧化剂使其聚合为DM。文献（精细石油化工进展，2006,7:35）报道了采用分子氧化反应合成DM的方法。上述方法所用的M碱金属盐溶液均为精制后产品，这种产品通常所用的精制方法是酸碱法：即将粗品M加入稀碱，通入空气氧化，以除去其中杂质。此过程中产生大量废气，且耗费大量能源。查阅各种文献未见有粗品M直接合成DM的方法。而粗品M通常是由苯胺、硫磺、二硫化碳于高温高压下反应制得，反应除生成所需物质外，另有二苯基硫脲、苯并噻错等中间产物及焦油等杂质，主成分含量约85%。含有杂质的粗品M用于合成DM时，杂质会残留在成品中，造成产品质量不合格。

发明内容

本发明的主要目的是提供一种环保节能新方法，即以粗品M为原料，直接合成促进剂DM。使MBT省去精制过程从而达到降耗、节能、环保的目的。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明是一种以粗品2-硫醇基苯并噻唑为原料生产橡胶促进剂DM的方法，以水与橡胶促进剂粗品M按重量比为1～20:1加入反应釜，加入与促进剂M重量比为100:24～60的氢氧化钠（固体或溶液，溶液折纯后计），反应生成的M钠盐液体；溶液静置，取上清液；滤液加入氧化釜中，在20-60℃的条件下，搅拌速度为50～1000转/分钟的条件下，将浓度为1%-27.5%的双氧水和浓度为1%-30%的稀硫酸混合溶液以1～8m³/h的流速滴加到氧化釜中，直至溶液pH值达到4～9时停止滴加氧化剂溶液，双氧水与硫酸的摩尔比为1-1.6:1。过滤，然后使用溶液洗涤DM物料，以洗去DM中的杂质。

所述的粗品M的质量指标为重量百分比：水分小于3%，烘干后M含量大于85%。

所述的洗涤DM物料的溶液为乙醇、甲醇、异丙醇、苯或甲苯的水溶液，浓度为1%-50%，用量为M的0.5-5倍。

将产品过滤、水洗、干燥得到DM。产品熔点170℃以上。

本发明的优点在于：与现有技术相比，只需要在氧化过滤后使用少量溶液洗涤，就可以达到除去杂质的目的，洗液蒸馏回收利用，省去了粗品M精制的过程，减少了废水排放，降低了能源消耗，而达到降耗、节能、环保的目的。

具体实施方式

下面通过具体的实施例对本发明作进一步的详细描述：

以下实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。

实施例1

将100g粗品M、100g水加入反应釜（与粗品M的重量比为1:1），加入24g的氢氧化钠固体（与粗品M重量比为100:24），反应生成的M钠盐液体经过静置沉降，上清液加入氧化釜中，在20℃的条件下，搅拌速度为50转/分钟的条件下，向氧化釜中滴加浓度为1%的双氧水和浓度为1%的稀硫酸混合溶液，流速控制在8m³/h，直至溶液PH值达到4时停止滴加氧化剂溶液，双氧水与硫酸的摩尔比为1:1；将产品用500g（与粗品M重量比为500:100）的1%乙醇溶液洗涤DM物料，过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM84g，熔点170.6℃。

实施例2

将100g粗品M、1000g水加入反应釜（与粗品M的重量比为10:1），加入24g的氢氧化钠固体（与粗品M重量比为100:24），反应生成的M钠盐液体经过静置沉降，上清液加入氧化釜中，在20℃的条件下，搅拌速度为50转/分钟的条件下，向氧化釜中滴加浓度为1%的双氧水和浓度为1%的稀硫酸混合溶液（双氧水与硫酸的摩尔比为1.6:1），流速控制在8m³/h，直至溶液PH值达到4时停止滴加氧化剂溶液，将产品用50g（与粗品M重量比为50:100）的50%乙醇溶液洗涤DM物料，过滤、水洗、干燥得到DM。得到产品DM83.1g，熔点170.1℃。

实施例3：