[发明专利]一种5-烷基-2,3-二苯基吲哚制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种5-烷基-2,3-二苯基吲哚制备方法。

背景技术

5-烷基-2,3-二苯基吲哚是一种在发光材料等领域有广泛应用前景的精细化工中间体。但国内外文献报道相对较少，适合工业化放大，且生产成本低的技术方法更是鲜有报道。参考类似的该类化合物制备方法大致有，方法一、由二苯基乙酮与对烷基苯肼盐酸盐反应，得到4-烷基苯腙衍生物，然后再将所得到的产物在用三氯化磷或者剧毒的三氟化硼-乙醚溶液进行催化合成目标产物，如文献Tetrahedron,1985,vol.41,#20p.4615–4620及Journal oft he Chemical Society,1953,p.612,61619573175,3179。该方法的缺点是，两步反应，且合成4-烷基苯腙衍生物过程中用到致癌物剧毒性的溶剂苯，而且第二步反应要求无水无氧，不利于操作。方法二，二苯乙炔与2'-溴-4'-甲基乙酰苯胺在醋酸钯催化下进行反应，Tetrahedron Letters,2008,vol.49,#21p.3458–3462。该方法的缺点是，温度高，时间长，催化剂昂贵，而且原料成本高。方法三，利用二苯乙炔与对硝基甲苯，一氧化碳气体在三氟化硼-1,10-菲罗啉钯催化下合成产物，如文献Journal of Organic Chemistry,2006,vol.71,#10p.3748-3753。该方法的缺点是，作为毒性气体一氧化碳不利于使用，催化剂昂贵，采用危险的高温高压反应。方法四，与本发明比较类似，均采用二苯乙酮与对烷基苯肼盐酸盐进行反应，如文献Journal of Heterocyclic Chemistry,2011,vol.48,#5p.1095–1102。但该报道方法缺点同样明显，需要采用微波合成的手段，不利于该产品的大量生产操作，设备的局限性严重制约该方法的进一步工业化应用。

发明内容：

本发明旨在开发出一种5-烷基-2,3-二苯基吲哚的制备方法，该方法原料易得，设备要求不高，生产成本低、制备路线短、易于工业化生产的技术方法。提供了一条温和、无毒、高效的制备方法。解决了设备条件苛刻、毒性较大、纯化困难、不利于环保等技术问题，

本发明的技术方案：

本发明以对烷基苯肼盐酸盐和二苯乙酮在路易斯酸存在的情况下于溶剂中进行反应，相应的反应式如下：

上述反应式中，R代表甲基、乙基等烷基化基团，溶剂为醋酸、无水甲醇、无水乙醇中的一种。催化剂酸为溶剂醋酸、对甲苯磺酸、无水氯化锌，原料盐酸盐中的盐酸中的一种。原料比例大致为：对烷基苯肼盐酸盐5mol、二苯乙酮6～7mol、溶剂为：1.0L/mol～1.6L/mol、对甲苯磺酸或无水氯化锌用量为0.15mol。

原料、溶剂、催化剂等反应体系在密闭空间内反应，采用高压釜或闷罐设备进行制备。反应温度在T=70℃～125℃，反应时间为7～17h，反应压力为常压。后处理采用抽滤，旋干，打浆等方法，得到反应总收率在80%以上的目标产物。反应条件温和，操作简单快捷。

本发明具有的有益效果：

本发明的一种5-烷基-2,3-二苯基吲哚制备方法原料易得，设备要求不高，生产成本低、制备路线短、易于工业化生产，是一条温和、无毒、高效的制备方法。解决了设备条件苛刻、毒性较大、纯化困难、不利于环保等技术问题。

具体实施方式：

下列实施有助于了解本发明，但不仅限于本发明内容。

本发明所用试剂均为市售产品，未做进一步处理。

实施例1

5-烷基-2,3-二苯基吲哚的制备

向高压釜反应装置中加入5mol对烷基苯肼盐酸盐、5L体积的无水甲醇，加入0.15mol对甲苯磺酸，再加入6.5mol的二苯乙酮，开启搅拌。升温至T=70℃～80℃，反应10h。TLC判断反应基本完成，冷却至室温。反应完成后，将体系抽滤，滤饼用无水甲醇洗涤。滤液合并，减压旋蒸得到黄棕色固体。将该固体用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂打浆洗涤，抽滤得到固体纯品。烘干，得到目标化合物。

其中：