[发明专利]一种手性双噁唑啉胺基金属催化剂、制备方法及应用

权利要求书

1.一种手性双噁唑啉胺基金属催化剂，其特征在于：所述催化剂结构式如下：

其中，n代表与中心金属M相连的R₂的数量，R₁为CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH(CH₃)₂、C(CH₃)₃、CH₂CH(CH₃)₂、CH₂Ph或Ph；R₂为CH₂SiMe₃、CH(SiMe₃)₂、CH₂-(2,6-ⁱPr₂-C₆H₃)、CH₂CHCH₂、MeCHCHCH₂、CH₂CPhCH₂、CH₂CMeCH₂、CH₂C₆H₄NMe₂-o、CH₂C₆H₄OMe-o或Cl；Ph为苯基，Me为甲基，ⁱPr为异丙基，o表示邻位；

（1）当M=Sc、Y、Lu、Yb、Tm、Er、Ho、Dy、Tb、Gd、Eu、Sm、Pm、Nd、Pr、Ce或La，且M为正三价时；n=2；

（2）当M=Hf、Ti或Zr时，分为两种情况：

第一种，当M为正四价时，n=3；

第二种，当M为正三价时，n=2；

（3）当M=Au，Cr，Rh，Ir时，且M为正三价时，n=2；

（4）当M=Pd，M为正二价时，n=1。

2.一种如权利要求1所述的手性双噁唑啉胺基金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述方法的化学反应式如下：

所述方法步骤如下：

①无水无氧的环境中将M(R₂)_n与无水无氧的四氢呋喃加入到反应器中，使M(R₂)n完全溶解在四氢呋喃中；

②在无水无氧的环境中将如式I所示的手性双噁唑啉胺基配体用无水无氧的四氢呋喃溶解，然后逐滴滴加到步骤①中的反应器中，使手性双噁唑啉胺基配体和M(R₂)_n反应，直至反应溶液由黄色变成酒红色即可停止反应；

③反应完成后除去四氢呋喃，将得到的固体用正己烷溶解，并将不溶物过滤除去后重结晶，即可得到如式II所示的手性双噁唑啉胺基金属催化剂；

其中，thf为四氢呋喃；步骤②中所述的手性双噁唑啉胺基配体和M(R₂)_n的物质的量的比为1：1。

3.一种如权利要求1所述的手性双噁唑啉胺基金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述方法的化学反应式如下：

所述方法步骤如下：

①在≤35°C下将如式I所示的手性双噁唑啉胺基配体和乙醚加入到反应器中，使手性双噁唑啉胺基配体完全溶解于乙醚中；

②将浓度为2.5mol/L的正丁基锂溶液逐滴加入到步骤①的反应器中，直至反应器中溶液的颜色变成黄色停止滴加，除去溶剂，将得到的油状物溶于甲苯中，得到溶液；

③将M(Cl)n溶于甲苯后，逐滴加入到步骤②得到的溶液中，搅拌至溶液呈橘红色，并有沉淀出现，除去沉淀，并将得到的溶液中的溶剂除去后，常温过夜；

④将R₂Li加入到生成的溶液中，反应2小时后除去溶剂，得到深红色粘稠混合物，洗涤，过滤，得到黄色溶液，抽干得浅黄色固体即如式III所示的的手性双噁唑啉胺基金属催化剂；

其中，M(R₂)n与手性双噁唑啉胺基配体的物质的量的比为1：1。

4.如权利要求1所述的手性双噁唑啉胺基金属催化剂的用途，其特征在于：

（1）用作制备(S)-3-吲哚基-3-苯基醇或嘧啶并吲哚酮的催化剂；

（2）用作异戊二烯、1，3-丁二烯自聚反应的催化剂；

（3）用作乙烯自聚反应的催化剂；

其中，助催化剂为氟代硼酸盐或烷基铝，优选为[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]、[PhNHMe₂][B(C₆F₅)₄]、B(C₆F₅)₃、AlⁱBu₃、AlEt₃、AlMe₃或甲基铝氧烷，ⁱBu表示异丁基。