[发明专利]一种防腐涂料用端羟基水性核壳乳液的制备方法

权利要求书

1.一种防腐涂料用水性端羟基核壳乳液的制备方法，其特征在于按以下步骤操作：

(1)双键封端直链型聚氨酯乳液的制备

将经过脱水处理的低聚物二元醇置于反应容器中，然后加入小分子扩链剂A和二异氰酸酯，于70-85℃反应3-4h；随后加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸和助溶剂丙酮，70-80℃条件下反应0.5-1h，加入催化剂二月桂酸二丁基锡和丙酮继续反应1.5-2.5，最后加入甲基丙烯酸-β-羟丙酯和丙酮，在60-70℃条件下反应1.5-2.5h；反应结束后降温至40℃，加入降粘剂降粘和中和剂中和反应2-5min，强烈搅拌下加入去离子水分散成乳液，7-15min后加入小分子扩链剂B和余量去离子水的混合物，45-65℃下熟化1-2h，得到双键封端的直链型聚氨酯乳液；

其中各原料按照质量份数构成如下：

低聚物二元醇100-150份；小分子扩链剂A 3-6份；二异氰酸酯35-65份；亲水扩链剂二羟甲基丙酸6-12份；溶剂丙酮5-10份；甲基丙烯酸-β-羟丙酯4-12份；催化剂二月桂酸二丁基锡0.1-0.2份；降粘剂25-40份；中和剂4.5-8.5份；小分子扩链剂B 2-4份；去离子水330-390份；

所述小分子扩链剂A为新戊二醇、1，4丁二醇中的一种或几种；

所述小分子扩链剂B为水合肼、乙二胺、二乙烯三胺、乙醇胺中的一种或几种；

(2)核层聚氨酯接枝改性丙烯酸酯聚合物的制备

将乳化剂、混合单体A和去离子水加入反应釜中，搅拌至乳化后加热升温至65-75℃，滴加引发剂过硫酸铵，待反应液呈蓝色荧光时开始滴加端乙烯基直链型聚氨酯乳液，1.5-2.5h内滴加完毕，保温0.5-1h得到聚氨酯接枝共聚改性的丙烯酸酯复合乳液；

其中各原料按照质量份数构成如下： 

乳化剂2-8份，混合单体A100-250份，去离子水150-250份，引发剂过硫酸铵0.5-1.0份，双键封端直链型聚氨酯乳液1-10份；

所述混合单体A为丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或几种以及丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯；

(3)核壳聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液胶黏剂的制备

将乳化剂、混合单体B和去离子水混合并搅拌均匀得到壳层预乳化单体，于65-75℃将壳层预乳化单体和引发剂过硫酸铵双滴加到核层聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液中，2-3h内滴加完毕，升温至80-85℃保温反应2-3h，反应结束后降温至60℃以下，加入己二酸二酰肼，调pH至7-8后过滤出料；

其中各原料按照质量份数构成如下：

乳化剂3-9份，混合单体B100-250份，去离子水150-300份，引发剂过硫酸铵0.7-1.2份，核层聚氨酯-丙烯酸酯聚合物乳液100-300份，己二酸二酰肼3-5份；

所述混合单体B为丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸-β-羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或几种以及乙烯基羟基磷酸酯、丙烯酸丁酯、双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯。

2.如权利要求1所述的一种防腐涂料用水性端羟基核壳乳液的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述降粘剂为甲基丙烯酸甲酯；所述中和剂为三乙胺。

3.如权利要求1所述的一种防腐涂料用水性端羟基核壳乳液的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述聚合物二元醇为聚氧化丙烯二元醇、聚氧化乙烯二元醇、聚己内酯二元醇或聚四氢呋喃醚二元醇，数均分子量为400-8000。

4.如权利要求1所述的一种防腐涂料用水性端羟基核壳乳液的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种。 

5.如权利要求1所述的一种防腐涂料用水性端羟基核壳乳液的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述乳化剂为；烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、平平加、OP-10中的一种或几种。

6.如权利要求1所述的一种防腐涂料用水性端羟基核壳乳液的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述乳化剂为；烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)、十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、平平加、OP-10中的一种或几种。