[发明专利]一种高倍率锂离子电池正极材料及其制备方法和用途有效
申请号: | 201210335980.1 | 申请日: | 2012-09-12 |
公开(公告)号: | CN102891299A | 公开(公告)日: | 2013-01-23 |
发明(设计)人: | 黎军;张丽;陈胜友 | 申请(专利权)人: | 黎军;张丽;陈胜友;童祥 |
主分类号: | H01M4/48 | 分类号: | H01M4/48;H01G11/24;H01G11/86 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 415700 湖南省常德市*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 倍率 锂离子电池 正极 材料 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种高倍率锂离子电池正极材料锂镍钴锰氧化物固溶体,其化学通式为:Li1+δNixCoyMn1-x-yO2其中0.0<δ≤0.12,0.0<x≤0.6,0≤y<0.5,0.0<1-x-y≤0.5,其特征在于该固溶体在电化学应用中具有稳定的微纳结构;在室温下用于锂离子电池中,在2.5-4.3V之间的可逆容量高于160mAh/g,首次充放电效率高于98%,且以1.6A/g (10C)电流放电,经历完整的充电-放电循环60次以上,该固溶体不发生结构相变而且循环终态放电比容量高于120mAh/g。
2.根据权利要求1所述的锂镍钴锰氧化物固溶体的稳定微纳结构,其特征在于,固溶体晶粒包含如下四方面:
A.固溶体晶粒Xrd表征为单相层状晶体结构,具有空间群R-3m(国际晶体学表空间群第166号);
B.固溶体晶粒形貌为由纳米尺度的一次晶粒团聚而成的具有球形、近球形、多面体形的微米尺度二次粒子多孔大颗粒;
C.固溶体晶粒纳米尺度的一次晶粒中位径尺寸为100纳米~800纳米;
D.固溶体晶粒微米尺度的二次粒子颗粒中位径尺寸为1微米~50微米。
3.根据权利要求1所述的锂镍钴锰氧化物固溶体,其特征在于: 0.02≤δ≤0.09,0.2≤x≤0.6,0.1≤y≤0.4,0.1≤1-x-y≤0.4。
4.权利要求1所述的锂镍钴锰氧化物固溶体作为正极材料,可与非水电解质溶液或固体电解质,以及负极材料一起,组成锂离子二次电池中的应用。
5.权利要求1所述的锂镍钴锰氧化物固溶体在制备锂离子电容器(又称为混合超级电容器、又称为电化学超级电容器)中作为正极材料的应用。
6.权利要求1所述的锂镍钴锰氧化物固溶体的制备方法,其特征在于,包括以下六个步骤:
A.将镍源材料、钴源材料、锰源材料按化学通式中镍、钴、锰摩尔比x:y:1-x-y用去离子水或蒸馏水配制成金属离子浓度为0.1-1.8mol/L的可溶盐透明无沉淀的混合水溶液;
B.将步骤A制得混合水溶液置于水浴或油浴恒温槽中保温,恒温温度为25-950C,再向混合水溶液中均匀加入沉淀剂水溶液,同时进行搅拌,所用搅拌机为电动搅拌器、磁力搅拌器、气动搅拌器,搅拌机转速为150-3000转/分,沉淀过程结束得到水溶液、共沉淀物的悬浊液;
C.将步骤B所得悬浊液过滤,得到沉淀粉体,用去离子水或蒸馏水清洗粉体三次以上,悬浊液过滤方法为离心过滤、负压抽滤、压滤中的一种或多种;
D.将步骤C所得粉体置于干燥箱内,干燥箱采用红外干燥箱、真空干燥箱、鼓风干燥箱、微波干燥箱,在80-1600C温度中干燥6-24小时,即得前驱体;
E.将步骤D所得前驱体与锂源材料按化学通式中过渡金属Ni+Co+Mn与Li的摩尔比1:1+δ混合均匀得干燥混合物,或在去离子水和无水乙醇中混合均匀,再干燥得到干燥混合物,将混合物用研磨机研磨或球磨机球磨0.1-24小时得粉末混合物;
F.将步骤E所得粉末混合物先在300-5500C温度下恒温焙烧2-24小时,再连续以1-120C/分速率升温到650-11000C,再恒温煅烧4-24小时,冷却到室温,过筛最终得到权利要求1所述的氧化物固溶体正极材料。
7.权利要求6所述的锂镍钴锰氧化物固溶体的制备方法,其特征在于:所述锂源材料为碳酸锂、硫酸锂、硝酸锂、乙酸锂、柠檬酸锂、氢氧化锂、卤化锂中的一种或多种;所述镍源材料为硫酸镍、硝酸镍、乙酸镍、柠檬酸镍、卤化镍中的一种或多种;所述钴源材料为硫酸钴、硝酸钴、乙酸钴、柠檬酸钴、卤化钴中的一种或多种;所述锰源材料为硫酸锰、硝酸锰、乙酸锰、柠檬酸锰、卤化锰中的一种或多种;所述沉淀剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氨、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢氨、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种。
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