[发明专利]一种化丝废酸中钼的回收方法

说明书

技术领域

本发明属于资源回收技术领域，涉及一种通过氨水中和等途径从化丝废酸中回收钼，并进行提纯的钼的回收方法。

背景技术

随着科学技术的进步，钼已成为钢铁电子、化学、石油等工业部门不可缺少的稀有金属之一，但钼矿资源由于不断的开采而日益贫乏，导致钼的市场价格近年来不断攀升。因此从含钼的工业废渣及废液中回收钼，不但可以合理利用资源，保护环境，而且可以获得可观的经济效益。目前有回收价值的含钼的工业废渣、废液资源比较多。主要有含钼的废催化剂、生产钼盐过程中产生的工业废水、低品位的钼伴生矿等。化丝废酸是工业上在加工灯丝过程中产生的废酸，除含钼的化合物之外，主要为大量的浓H₂SO₄及HNO₃，具有钼含量较高，杂质含量较少的特点，相比于其它含钼的工业废渣、废液，具有更高的回收价值。含钼废酸的处理一直是困扰企业多年的一个难题，处理不当容易造成环境污染，而且不能回收利用废酸中的贵金属钼，给企业的经济效益也造成不小的损失。

关于此类废水的后处理报道较少。启东市环境检测站的朱金华发表在2007年《环境科学导刊》上的论文《灯丝生产中含钼化丝废酸的回收和治理》介绍：碱中和酸沉法提取化丝废酸中的钼的方法，主要包括以下步骤：第一步，加碱中和，将氨水缓慢注人化丝废酸液中，将溶液pH值调节到7～8，进行精细过滤，清除其中的杂质。第二步，酸沉提取，溶放过滤后，待其呈澄清状态时，再往溶液中加人强酸，等pH值为2左右时停止加酸，静止一段时间后，即会产生白色结晶状的多钼酸铵沉淀，该沉淀物是以四钼酸铵为主，伴有少量三钼酸铵、七钼酸铵、十钼酸铵的混合物。但酸沉淀的效果受几个因素的影响：(1)酸类的使用；(2)加酸速度、酸浓度和搅拌速度的影响；(3)溶液温度的影响；(4)溶液最终pH值的影响。这些因素控制不好就会使生产的钼化合物种类复杂，影响过滤，降低钼的提取率。

发明内容

本发明针对化丝废酸中钼的回收提供了一种经济、有效的回收方法，可以达到比较高的回收率。

本发明的思路是钼与氨水在一定的条件下反应生成沉淀，使钼从废酸溶液中沉淀出来，得到回收，并且能够与其它的金属组分充分分离。

本发明的主要技术方案：本回收试验使用的废酸溶液中硫酸的质量百分含量为50~65%，硝酸的质量百分含量为25~35%，钼的含量为40~85g/L。此类化丝废酸中钼的回收方法，其特征是废酸先用0.8-1.2倍体积的水进行稀释，然后向稀释的废酸溶液中加入质量百分浓度25-30%的氨水，持续搅拌溶液,调整pH值2-3，水浴加热，使溶液的温度保持在70-90℃，优选70-85℃，反应时间10-15小时，得到钼的沉淀物。。

生成的沉淀物通过过滤的方法（优选倾析）从反应液里面分离出来，然后用去离子水洗涤两次，并将洗涤后的得到的洗涤水回加到前面调整好PH值的溶液中，防止钼的流失，增加钼的回收率。

将这种方法回收得到的钼沉淀物于500-550℃温度下进行煅烧得到三氧化钼，经过分析，发现三氧化钼中杂质W、Si的含量较高，因此有必要在煅烧前对钼的沉淀物进行进一步提纯。

本发明方法，提供了一种进一步提纯的技术方案：向前述所得的经过洗涤的钼沉淀物中加入质量百分浓度25-30%的氨水，直至将沉淀物全部溶解，用硝酸调节pH值到7-8，以所得溶液总体积计，加入FeCl₃溶液的体积为前述溶液总体积的0.1-0.15%（FeCl₃溶液质量百分浓度为30-40%），静置1.5-2个小时，过滤，将滤液蒸发浓缩结晶，洗涤，得到钼酸铵产品。

将钼酸铵产品在500-550℃温度下进行煅烧，得到三氧化钼产品。

上述方法中，得到的钼的沉淀物用氨水进行溶解，然后用硝酸将pH值调到7~8，加入FeCl₃溶液，在此pH值下，钼几乎不与FeCl₃形成共沉淀，而W、Al、Si等可以与Fe³⁺形成共沉淀，沉淀下来，从而起到除杂的作用。

试验表明，在增加了这一除杂步骤后，产品中W、Al、Si的含量都降至100mg/kg以下，取得了比较满意的效果。在除杂过程中损失的钼很少，因而化丝酸废液中钼的总回收率仍大于98%。

本发明所用钼回收方法，操作简单，处理效果明显优于常用处理方法，值得推广。

附图说明

附图1为本发明实施例方法的过程示意图；图2为实施例中除杂过程示意图。

具体实施方式