[发明专利]半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途

说明书

本申请是申请日为2008年5月4日，申请号为200810094716.7，发明名称为“半芳族聚酰胺模塑组合物及其用途”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及基于对苯二甲酸共聚酰胺的聚酰胺模塑组合物及其制备方法和用途。

背景技术

已知的普通聚酰胺，诸如PA6和PA66，易于加工，并具有高熔点和高的热挠曲温度，特别是当它们具有玻璃纤维增强或包含无机填料时。然而，当它们在水中存储时通常具有至多10％的高吸水性。对于许多对尺寸稳定性具有严格要求的应用而言，包括在湿或潮湿条件下，不能使用这些脂肪族聚酰胺。吸水性不仅改变尺寸而且改变机械性能。吸水性将硬度值和强度值降低至它们先前水平的一部分。换句话说，当所述普通聚酰胺用于具有机械载荷并与水或环境水分接触的应用中时，出现问题。

由氨基十一酸(PA11)或月桂内酰胺(PA12)构成的或由十二烷二胺和十二烷二酸(PA1212)构成的长链脂肪族聚酰胺具有低吸水性但是具有不希望的低于200℃的低熔点。PA11、PA12和PA1212即使在干燥时也具有低的模量和强度。它们不适用于在相对高温度下的工业应用。

如US 4,607,073中所述的PA6T/6I型半芳族聚酰胺与PA6和PA66相比具有降低的吸水性，并且在吸水之后基本保持其机械性能。然而，吸水性对于精密部件而言仍然过高(溶胀)，熔点也过高，并且间苯二甲酸的使用显著降低结晶度和结晶速率，在加工性方面存在问题。

另一方面，同样在US 4,607,073中公开的PA10T具有显著降低的吸水性，并且在存储于水中时机械性能不变化。该材料是高度结晶的，并且结晶非常迅速，导致在注塑过程中凝固于喷嘴内。玻璃纤维增强的PA10T具有非常不规则的表面。

如US 4,617,342中所述的PA6T/NDT/INDT型半芳族聚酰胺，或如USRE 34447E中所述的PA6T/6I/66型半芳族聚酰胺，或如EP 0299444中所述的PA6T/6/66型半芳族聚酰胺，或如EP 0522027和EP 0561886中所述的PA6T/MPMDT型半芳族聚酰胺，与PA6和PA66相比具有降低的吸水性，并且在吸水之后维持机械性能。然而，对于精密部件来说吸水性仍然过高(溶胀)。根据US 5,098,940，所提及的US RE34447E的聚邻苯二酰胺和同样提及的US 4,617,342的聚邻苯二酰胺在注塑过程中也具有长的周期时间，并且需要高的不能使用水加热模具实现的模制温度。

EP 0659799、EP 0976774、EP 1186634和EP 1375578的说明书描述了由60～100mol％的对苯二甲酸和60～100mol％的二胺组分构成的半芳族聚酰胺，所述二胺组分由1，9-壬二胺和2-甲基-1，8-辛二胺组成。这些产物具有良好的加工性、极好的结晶性、良好的热挠曲温度、低的吸水性、良好的耐化学性和尺寸稳定性和韧性。然而，2-甲基-1，8-辛二胺目前没有列入针对已有物质或新物质的条例中，并因此未在欧洲获准。这抑制了向欧洲市场快速引入产品。

文献EP 1710482、EP 1741549和EP 1741553要求保护用于在高温下输送化学品和/或气体的多层管和多层软管，和具有半芳族聚酰胺的多层结构，所述半芳族聚酰胺由60～100mol％的含有9～13个碳原子的脂族二胺和50～100mol％的对苯二甲酸和/或萘二羧酸构成。实施例使用了PA9T、PA9N、PA/2T和PA12N，在每种情况下都含有100mol％的具有9至12个碳原子的脂族二胺。说明书中指出了其它的二胺，例如六亚甲基二胺，可在不损害多层管、多层导管或多层结构的优异性能的范围内和以优选为10mol％或更小的量使用。

EP 0368281涉及乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物任选地与聚芳基化合物以及与聚酰胺的共混物，所述聚酰胺由脂肪族或脂环族二胺和芳族二羧酸制备。特别强调对苯二甲酸作为芳族二羧酸。至于具有4～25个碳原子的脂肪族、直链或支链二胺，所述文献提到存在非常多的可能性。在上下文所提到的非常多可能性中，没有明确指出所述列表中的各成员也可以以混合物的形式使用。如果对所述文献中的具体实施例加以查看，会发现它们仅仅公开了基于1，6-己二胺、对苯二甲酸和间苯二甲酸或己二酸的体系(PA6T/6I和PA6T/66)。