[发明专利]一种邻、间甲酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工原料中间体生产领域，尤其是精细化工中间体邻、间甲酚的制备方法。

背景技术

目前，国内外关于甲酚的生产方法主要有以下几种：

1、甲苯磺化碱熔法     甲苯磺化碱溶法是传统的甲酚生产技术，通常用硫酸磺化碱液，反应温度为110℃，所得产品组成为邻、间甲酚5%～8%，对甲酚84%～86%，其余为二甲酚；若用氯磺酸磺化碱熔，反应温度为40℃，所得产品组成为：对甲酚84%～86%，邻甲酚14%～16%，无间甲酚。该法技术成熟、工艺简单、适于生产对甲酚，但是该法使用大量强酸强碱，设备腐蚀和环境污染严重，而且是间歇式生产，适用于小规模生产。

2、甲苯氯化水解法     首先在Cu-Fe催化剂作用下，在230℃条件下，向装有甲苯反应器中通入氯气，反应得到三个氯代甲苯的混合物，再在425℃和催化剂SiO2的存在下水解得到甲酚钠盐混合物，水解为连续化反应，采用长达数百米的镍钢管为反应设备，甲酚钠盐溶液进行酸化，再中和得到甲酚混合物，最后蒸馏分离得到邻、间甲酚，该法得到的甲酚邻、间、对之比为1:2:1。该法环境污染比较严重，副产物多，特别是副产二甲基羟基联苯和二甲基联醚，而且这些副产物也容易水解，因此产品质量不高。  3、苯酚烷基化法     以苯酚为原料，甲醇为烷基化剂，在液相条件下，苯酚、甲醇在温度为300～400℃和压力10～30bar的条件下，采用Al2O3为催化剂，苯酚进行甲基反应制备邻甲酚。该法获得产品组成为邻甲酚43%～51%、间甲酚17%～36%、对甲酚17%～36%，但是反应条件苛刻，高温高压杂质多，如苯甲醚等严重影响了产品质量，与其它混合甲酚合成路线相比不具备竞争力。 4、异丙基甲苯法     异丙基甲苯在氢的过氧化物游离基的引发下，转化成甲基异丙苯氢过氧化物，再用空气的氧气进行氧化，类似异丙苯氧化制备苯酚与丙酮工艺，生产出富含间、对位甲酚，同时副产丙酮、但是反应复杂程度远远高于苯酚的合成。该法得到产品几乎没有邻位产品，间、对位比例约为7:3，是目前国内外主要合成间甲酚工艺路线。此法得到产品纯高度、适宜大规模生产，缺点是技术难度大，原料来源困难，工艺流程长、蒸馏提纯费用高。  

现有甲酚的生产工艺均是在釜内反应，反应周期较长，一般不低于5小时，安全系数低，产品的产量低，含量低，收率也低，收率最高不超过86%，劳动力和能源消耗都较大。

本发明的目的在于提供一种连续反应与产出的邻、间甲酚的制备方法，该方法产量高、反应周期短、安全系数高、劳动强度低、能源小，彻底解决传统釜式反应存在的问题。

本发明的目的是通过以下技术方案予以实现的，一种邻、间甲酚的制备方法，以邻氯甲苯和质量浓度20～25%的氢氧化钠作为原料进行水解反应，其特征在于：所述水解反应在管道反应器中进行，所述管道反应器分为升温段、反应段和冷却段，管道反应器内保持25.0～26.0Mpa恒压，反应段物料温度保持360～370℃发生水解反应，邻氯甲苯和氢氧化钠进料体积比为1：2.2，通过调节进、出料速度，保证物料在管道反应器内停留120～180分钟，反应段物料反应完成后经冷却段冷却至100℃以下并由减压阀减压至0.1 Mpa以内进行连续出料；

出料通过以下步骤完成邻甲酚和间甲酚制备：

（1）分离：将出料通过分离锅分离出有机相和无机相，无机相进入中和工序，有机相蒸馏出未反应完的邻氯甲苯返回水解工序；

（2）中和、分层：分离出的无机相采用质量浓度30～35%盐酸中和至PH值4.0～5.0，过滤后搅拌静置分层，上层为水相泵入萃取釜，下层为有机相待精馏；

（3）萃取工序：水相泵入萃取釜后，按体积比水相和三氯甲烷100:2加入三氯甲烷，搅拌10分钟后静置40分钟分层，下层有机相泵入蒸馏釜，上层水相去水处理；

（4）蒸馏工序：萃取后的有机相泵入蒸馏釜加热蒸馏，真空度-0.095～-0.1，温度30℃～50℃，收集蒸馏后的有机相；