[发明专利]低雾度聚乙烯薄膜树脂组合物有效

专利信息
申请号: 201210302075.6 申请日: 2012-08-23
公开(公告)号: CN103627070A 公开(公告)日: 2014-03-12
发明(设计)人: 徐典宏;付含琦;刘春芳;龚光碧;李晶;仇国贤;史蓉;翟云芳;朱晶;魏绪玲;周雷;汤海鲲;张元寿;王月霞 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C08L23/08 分类号: C08L23/08;C08L51/06;C08K5/00;C08K5/14;C08K5/523;C08F255/02;B29B9/06;B29C47/92
代理公司: 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人: 张茵
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 低雾度 聚乙烯 薄膜 树脂 组合
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种聚乙烯树脂组合物及其制备方法,具体涉及以线性低密度聚乙烯(LLDPE)为基础树脂,通过微交联改性且加入含有超低密度聚乙烯和成核剂的透明母粒,来制备低雾度、高透明的农用棚膜树脂组合物。

背景技术

众所周知,我国农用棚膜的产量及覆盖面积均居世界之首。但我国目前农用棚膜的发展水平与世界先进水平相比,仍有很大的差距,这些差距不仅表现在数量、品种上,而且表现在雾度高(>20%)、透光率低(<90%)等性能指标上。这是由于国内棚膜覆盖材料普遍采用高压低密度聚乙烯/线性低密度聚乙烯(LDPE/LLDPE)掺混树脂,其中LLDPE树脂是通过齐格勒-纳塔催化剂催化,遵循配位聚合机理,是由乙烯和1-丁烯共聚组成,其分子结构呈线性、支链短且在主链上分布宽、大分子多。因此,在吹膜加工过程中,当树脂从熔融态向玻璃态转变时,易生成大尺寸的晶粒且晶区分布不均匀,会在膜表面产生不规则的光折射和光散射,造成LLDPE薄膜雾度高、透明性差等现象。这样一来不仅会影响作物的光合作用、延长作物的生长周期,而且会降低作物的产量。近几年来,随着经济的发展,经济作物的种植面积不断增加,人们已经不能满足通用型棚膜带来的使用效果,对棚膜透明性能的要求也越来越高,雾度低、透明性高的LLDPE棚膜市场需求量呈逐年上升态势。因此,在塑料棚膜的应用中,发展低雾度、高透明的农用棚膜对于提高作物产量,增加农民收入都是十分重要的。

现有技术中,在降低聚乙烯薄膜的雾度来提高透明性方面多采用加入成核剂和透明树脂的方法制备,成核剂通常使用的是山梨醇类、磷酸酯类等有机类和滑石粉、二氧化硅、云母等无机类小分子。如CN200680034306.2提出一种包括聚乙烯聚合物或共聚物中加入环脂族金属盐(包括含有硬脂酸盐的化合物如硬脂酸锌)在吹塑和流延聚乙烯薄膜时降低薄膜制品的雾度达到合乎要求的水平。CN1280145A公开了用0.1~0.6重量份的山梨醇类及氮氧化铝类成核剂和20~l00重量份低密度聚乙烯,获得具有良好透明度及低温耐冲击性的聚乙烯树脂组合物。CN1324887A公开了一种含有聚烯烃树脂和二缩醛类成核剂的聚烯烃树脂组合物,该组合物模塑和铸压的产品具有优越的光学,机械和热学性能。CN101796103A提供了一种由芳香族磷酸酯金属盐类成核剂和完全氢化型石油树脂组成的聚烯烃树脂用成核剂母料,该母料能够提高聚烯烃树脂的透明性和机械强度,并且有着优异的耐热和着色性能。ZL0115615.5公开了一种由50wt%~90wt%低密度聚乙烯和10wt%~50wt%茂金属线性低密度聚乙烯组成的具有优良透光性和直角撕裂强度的农用棚膜。

上述专利基本是单独加入成核剂或第二组分透明树脂改善聚烯烃树脂透明性的,虽然在提高聚烯烃树脂透明性方面已取得明显的效果,但改善效果仍有限。研究发现LLDPE是由C-C共价键链接的非极性大分子与小分子的成核剂存在一定的相容性的问题。如果成核剂的粒径和加入量控制不好的话,会出现成核剂在基体树脂LLDPE中分散不均匀的现象,未分散的成核剂容易造成其晶粒尺寸变大且分布不均一,同时棚膜表面会伴有“鱼眼”出现,这样不但不会增加棚膜的透明性,反而会提高棚膜的雾度,降低了棚膜的透明性和机械强度。因此,改善成核剂与基础树脂LLDPE的相容性,对于降低棚膜的雾度,提各高其产品的透明性是很有必要的。

发明内容

本发明目的是提供一种低雾度线性低密度聚乙烯棚膜树脂组合物。该组合物既可以保证LLDPE具有良好的加工性能够吹制出宽幅棚膜(幅宽8~10m,厚度≥80μm),又可确保制备的棚膜具有低雾度(雾度≤10%)、高透明性(透光率≥95%)。本发明进一步提出组合物的制备方法。

以线性低密度聚乙烯(LLDPE)的重量为百分之百计,本发明所述的树脂组合物包括:

1)100%的LLDPE;

2)0.05%~0.3%的复配交联助剂;

3)5%~15%的超低密度聚乙烯(ULDPE)透明母粒;

其中所述的复配交联助剂为特戊基过氧化氢(TAHP)与2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-己炔(DYBP)复配组成,两种交联助剂的质量比为TAHP/DYBP=25∶1~5∶1。

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