[发明专利]氧杂环十七碳-10-烯-2-酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及氧杂环十七碳-10-烯-2-酮及其制备新方法。

技术背景

香料行业中一直需要制备香料分子的新颖方法。本领域公认对诸如合成的实际考虑可能会妨碍香料分子在工业应用中的使用。有时无法预测指定香料分子的合成是否可以工业规模进行。因此，香料行业不懈努力以研究和开发制备香料分子的新颖且经济的方法。

发明内容

本发明涉及由下式表示的氧杂环十七碳-10-烯-2-酮：

更具体地，本发明涉及一种制备氧杂环十七碳-10-烯-2-酮的新方法。

通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。

发明详述

氧杂环十七碳-10-烯-2-酮是市售的香料。它具有强烈的麝香香调而被广泛用于香料产品中。而本发明提供了新颖、方便且经济的改进的合成方法。

根据本发明，可按以下反应流程制备氧杂环十七碳-10-烯-2-酮，在实施例中对所述反应方案予以详述。试剂均可市售购得。

式中，TMOF代表原甲酸三甲酯；以及

Ac₂O代表乙酸酐。

本领域的技术人员将理解本发明包含顺式双键（顺式-氧杂环十七碳-10-烯-2-酮）的化合物是从9,10,16-三羟基十六烷酸的赤式9,10-羟基异构体获得。

下面提供了本发明的具体实施方式。本发明的其它改进对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些改进包括在本发明范围之内。在本文中，除非另有说明，所有的百分数是重量百分数，g是克，Kg是千克，mol是摩尔，L是升，mL是毫升，mmHg是毫米(mm)汞柱(Hg)。实施例中使用的IFF应理解为美国纽约州纽约市的国际香料和香精公司（International Flavors &Fragrances Inc.,New York,NY,USA）。

实施例I

氧杂环十七碳-10-烯-2-酮的制备：

向3升反应烧瓶中加入9,10,16-三羟基十六烷酸(1Kg,3.2mol)、甲醇(720mL)和原甲酸三甲酯（TMOF）(340g,3.2mol)，并在约4小时内从约25℃加热至约145℃。甲醇通过迪安斯塔克冷阱除去。获得包含第一中间体8-[5-(6-羟基己基)-2-甲氧基-[1,3]二氧戊环-4-基]-辛酸的第一反应混合物。在4小时内140-145℃下将乙酸酐(Ac₂O)(490g,4.8mol)添加至上述第一反应混合物中，以形成包含第二中间体(Z)-16-羟基-十六碳-9-烯酸的第二反应混合物。加料完成后，将第二反应混合物冷却至约80℃，并转移至3L包含甘油(1500g,16mol)和碳酸钾(10g,0.1mol)的蒸馏瓶中，以形成第三反应混合物。进一步将第三反应混合物在25mmHg的减压下加热至180-220℃，以在10小时内收集粗氧杂环十七碳-10-烯-2-酮和甘油的共沸混合物。随后将粗氧杂环十七碳-10-烯-2-酮通过使用分液漏斗和进一步分馏从甘油中分离纯化，以获得在2mmHg的压力下沸点为155-165℃的最终产物氧杂环十七碳-10-烯-2-酮（250g）。

¹HNMR:5.4-5.35ppm(m,2H),4.12ppm(t,2H,J=7Hz),2.45-2.25ppm(m,2H),2.15-1.85ppm(m,4H),1.65-1.60ppm(m,4H),1.68-1.45ppm(m,4H),1.42-1.30ppm(m,4H),1.26-1.20ppm(m,4H),1.15-1.05ppm(m,2H).

上述所得的最终产物氧杂环十七碳-10-烯-2-酮具有强烈的麝香香调。