[发明专利]一种芳烃橡胶油的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳烃橡胶油的制备方法。

背景技术

为改善橡胶的弹性、柔韧性、易加工性和易混炼性等特性，通常需要向橡胶中加入橡胶油。橡胶油按矿物油分子结构和组成的不同，分为链烷烃型、环烷烃型和芳香烃型橡胶油等；按使用对象的不同可分为橡胶填充油、橡胶操作油、橡胶软化剂等。芳烃型橡胶油（Distillate Aromatic Extract，缩写为DAE）具有芳碳含量高、密度大、粘度高、与极性橡胶亲和性好和加工性能优越等特点，是轮胎和鞋类制品所用橡胶的优良软化剂。在丁苯橡胶的生产过程中，芳烃型橡胶油一般占总橡胶质量的30％左右。

芳烃型橡胶油一般是由润滑油基础油生产工艺中溶剂精制的抽出油或重油催化裂化油浆经加工和调合而成。芳烃型橡胶油（DAE）是生产橡胶和轮胎过程的主要原料之一，通常含有10％-30％的多环芳烃（polycyclic aromatics，缩写为PCA，采用英国石油学会方法IP346测定）。其中，PCA是指三环及三环以上的多环芳烃。目前，随着环保法规的日益严格，PCA已成为世界公认的有机污染物。早在1994年，欧盟化学品分类与标示机构将PCA质量含量大于3％的DAE归为毒性物。2005年欧盟签署指令2005/69/EC，该指令明确限制了轮胎用橡胶油中八种致癌稠环芳烃的含量：其中苯并(a)芘含量不大于1mg/kg，苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八种特殊稠环芳烃（PAHs）总含量不大于10mg/kg。该指令规定自2010年1月1日起，不符合欧盟指令2005/69/EC要求的橡胶油不能投放欧盟市场，也不能用于生产轮胎及其部件，进入欧盟区域的轮胎必须使用符合上述质量要求的橡胶油生产。因此，需要生产满足欧盟对苯并(a)芘含量以及苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八种稠环芳烃（PAHs）总含量和PCA含量要求的芳烃橡胶油，并提高其收率。

中国专利200910088931.0公开了一种芳烃橡胶油及其生产方法，其以减三线馏分油为原料，在抽提塔中用糠醛进行抽提得到提余液和抽出液，抽出液回收溶剂得到抽出油。抽出油再用糠醛进行二次抽提，得到二次提余液和抽出液，二次提余液回收溶剂得到二次精制油，作为橡胶填充油。中国专利200810223448.4公开了一种高芳烃环保橡胶油的生产方法，该方法将轻质烃与原料油混合，然后进入抽提塔，与N－甲基吡咯烷酮、酚或糠醛溶剂在抽提塔中抽提精制，精制液经溶剂回收得到环保橡胶油。中国专利201010136716.6公开了一种芳烃橡胶油的制备方法，该方法将稀释溶剂与原料油混合后进入抽提塔，然后与含有反溶剂的抽提溶剂在抽提塔中逆流萃取，塔顶精制液经溶剂回收得到环保橡胶油。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种芳烃橡胶油的制备方法，该方法可以提高抽提溶剂对多环芳烃的选择性和原料油在抽提塔内的萃取效率，制备满足欧盟环保要求的芳烃橡胶油。

一种芳烃橡胶油的制备方法，包括：原料油与反溶剂及来自抽提塔底的抽出液混合后，进入抽提塔下部，与从抽提塔上部进入的抽提溶剂逆流接触，同时C6-C12的轻质烷烃进入抽提塔下部，塔顶得到的提余液脱除轻质烷烃和溶剂后得到提余油，塔底得到的抽出液的一部分与原料油及反溶剂混合后，循环回抽提塔；所述原料油为溶剂精制抽出油和/或溶剂精制抽出油的脱蜡油，所述抽提溶剂含有主溶剂和反溶剂，所述主溶剂对芳烃的溶解性大于对烷烃的溶解性。

本发明所提供的方法以溶剂精制抽出油或者溶剂精制抽出油的脱蜡油为原料，采用原料油与抽出液及反溶剂混合，并使用含有主溶剂和反溶剂的抽提溶剂以及从抽提塔下部注入轻质烷烃方法，制备了满足欧盟环保要求的芳烃橡胶油。本发明方法萃取效率高，抽提溶剂的选择性好，制得的芳烃橡胶油收率高，苯并(a)芘含量低，苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八种稠环芳烃（PAHs）的总含量低，满足欧盟2005/69/EC指令要求，多环芳烃质量含量小于3%。

附图说明

图1为本发明方法的流程示意图。

具体实施方式