[发明专利]具有除草活性的取代苯氧乙酰氧（氨）基烃基膦酸酯类光学活性异构体及制备

说明书

技术领域

本发明涉及具有除草活性的取代苯氧乙酰氧（氨）基烃基膦酸酯类光学活性异构体及其制备方法，以及它们作为除草剂的生物活性。 

背景技术

膦酸衍生物是一类生物活性显著的化合物，并且已有许多膦酸衍生物被开发成除草剂或植物生长调节剂。近二十年来，本发明人研制了十多种类型的膦酸衍生物，它们均显示了不同程度的除草活性、杀菌活性以及植物生长调节活性。例如，近几年来，本发明人研制了下列几类膦酸衍生物：A类（贺红武等，中国发明专利，ZL 97109095.5，ZL 200510018556.4），B类（贺红武等，中国发明专利，ZL 00131149.2）。C类（贺红武等，中国发明专利，ZL200410012773.8）。研究结果表明A类、B类、C类化合物显示了不同程度的除草活性、杀菌活性和植物生长调节活性。 

发明内容

本发明的目的在于探索发明具有光学活性的取代苯氧乙酰氧（氨）基烃基膦酸酯类化合物，提供一类具有除草活性的新型膦酸酯类光学活性异构体和合成方法及其它们作为除草剂有效成份的应用。 

由于手性化合物其绝对构型不同，往往导致其表现出不同的生物活性特点。本发明在上述几类化合物的研究基础上，提出一类取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯、取代苯氧乙酰氨基烃基膦酸酯化合物消旋体和光学活性异构体的制备方法，其化学结构如通式I： 

通式I中：R表示O，O-二甲基膦酰基、O，O-二乙基膦酰基、O，O-二异丙基膦酰基、O，O-二正丁基膦酰基、O，O-二正戊基膦酰基、O，O-二正己基膦酰基、5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己-2-酮-2-基；R¹表示呋喃基、噻吩基、苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、硝基、卤素；R²表示氢或甲基；X表示O或NH；Y表示氢、C₁-C₄烷基、甲氧基、卤素、氰基、三氟甲基；n=1～3，表示取代基数目，取代基可相同或不相同； 

当X=O，R=O，O-二甲基膦酰基时，R¹=呋喃基、噻吩基、苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、氯，R²=H，Y=甲基、卤素、氰基，n=1～3； 

当X=O，R=O，O-二乙基膦酰基时，R¹=苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、氯，R²=H，Y=卤素，n=1～3； 

当X=O，R=5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己-2-酮-2-基时，R¹=苯基，R²=H，Y=甲基、卤素，n=1～3； 

当X=NH时，R=O，O-二异丙基膦酰基、O，O-二正丁基膦酰基、O，O-二正戊基膦酰基、O，O-二正己基膦酰基，R¹=苯基、取代苯基，苯基上取代基为甲基、甲氧基、硝基，R²=CH₃，Y=C₁-C₄烷基、甲氧基、卤素、三氟甲基，n=1～3。 

上述以通式I表示的取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯、取代苯氧乙酰氨基烃基膦酸酯化合物实际上包括：外消旋的取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯Ia（R²=H，X=O）以及具有R构型的取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯光学活性体Ir（R²=H，X=O）、具有S构型的取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯光学活性体Is（R²=H，X=O）和具有R构型的取代苯氧乙酰氨基烃基膦酸酯光学活性体Ir^N（R²=CH₃，X=NH）； 

本发明发现具有上述的结构特点的化合物具有良好的除草活性，对单子叶或双子叶植物的生长具有显著的抑制作用，因而可作为除草剂的有效成分。