[发明专利]一种1,3-二取代联烯化合物的制备方法

权利要求书

1.一种1,3-二取代联烯化合物的制备方法，在碱的作用下，采用铜催化剂，将烷基醛或芳香基醛衍生的腙与烷基或芳香基取代的末端炔在有机溶剂中反应，得到1,3-二取代联烯化合物。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，首先向反应容器中加入所述腙、碱、铜催化剂和有机溶剂，密封后将反应容器内部置换为惰性气体环境，然后加入所述末端炔进行反应。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述腙的芳香基或烷基上带有一个或多个取代基；所述芳香基取代的末端炔上带有一个或多个取代基，烷基取代的末端炔包括多种类型碳链。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述取代基选自烷基、芳香基、烷氧基、胺基、氰基、酯基、硝基和卤素中的一种或多种，当带有多个取代基时，该多个取代基相同或不同。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述烷基优选具有1～10个碳原子的烷基，包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、苯乙基、苯丙基等，更优选甲基，叔丁基；所述烷氧基优选具有1～10个碳原子的烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、烯丙氧基；所述酯基包括甲酸酯基、乙酸酯基、丙酸酯基和丁酸酯基；所述胺基包括胺基，N，N-二甲基胺基；所述卤素选自氟、氯、溴原子。

6.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述腙为对甲苯磺酰腙RHC=NNHTs，其中R代表包括杂环的芳香基或烷基。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述1,3-二取代联烯化合物为二芳香基或烷基取代的联烯，反应式如下：

其中，式I化合物代表对甲苯磺酰腙，式II化合物是末端炔，式III化合物代表1,3-二取代联烯。

8.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述碱选自氢氧化钠、氢化钠或金属醇盐，优选包括甲醇钠和叔丁醇锂的金属醇盐，特别优选叔丁醇锂。

9.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自甲苯、乙腈、1,2-二氯乙烷和醚类溶剂，优选醚类溶剂1,4-二氧六环。

10.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述铜催化剂为一价或二价的铜盐，优选CuI。

11.如权利要求1或2或5所述的制备方法，其特征在于，所述腙和末端炔的摩尔比为1.5:1~2.5:1，优选两者的摩尔比为2.2:1。

12.如权利要求1或2或9所述的制备方法，其特征在于，所述铜催化剂的用量为所述末端炔的15%~40%当量,优选20%当量。

13.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述反应的反应时间在1小时以内，反应的温度是70℃到110℃，通过油浴或其它方式加热。

14.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在所述反应完成后对反应产物使用砂芯漏斗在减压的条件下过滤；采用常压蒸馏或减压蒸馏方法进行浓缩，通过柱层析得到纯化的产物。