[发明专利]百草枯固体制剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药剂型，具体地说是一种百草枯的固体制剂及其制备方法。

技术背景

百草枯是速效触杀型非选择性除草剂，能杀灭有叶绿体的植物。其有效成分对叶绿体层膜破坏力极强，使光合作用和叶绿体合成很快中止。百草枯可防除各种一年生杂草，对多年生杂草有强烈的杀伤作用，但其它地下茎和根能萌出新枝，对木质化的茎和树干无影响。用于防除果树、桑树、胶园及林带的杂草，也可用于防除耕地、田埂、路边的杂草，对玉米、甘蔗、大豆以及苗圃等宽行作物，可采取定向喷雾防除杂草。

百草枯化学名称：1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子(盐)

结构式I为：

百草枯喷至杂草叶片后在一个小时之内就能确认药效的程度；喷药后1小时下雨，对药效无影响；百草枯与土壤接触会失去活性，在播种前1-2天就化除，对作物安全；正是由于百草枯液剂具有起效快、用量低、药效高等特点，且价格比较便宜。因此深受广大农户的欢迎。该产品于1984年首次引进中国市场。1994年，湖北沙隆达天门农化有限责任公司开始使用金属钠合成法生产百草枯产品，截止到2003年年底，取得农业部登记的百草枯原药合成厂家共15家，制剂生产厂家已近40家。我国现已成为全世界最大的百草枯生产国家。目前，在我国登记的百草枯制剂均为水剂产品，常规剂型为200G/L的水剂，其百草枯阳离子含量为18.5％。其原因是百草枯本身不溶于水，所以将其制成二氯化物和双硫酸单甲酯盐形式使用，其中百草枯的二氯化物(即氯盐)为使用量最大的品种。在我国使用的百草枯产品主要为二氯化物，该产品在水中的溶解度大，达到700g/L(20℃)，造成结晶难度大，不容易获取稳定的固体原药。在我国现有百草枯的生产中一般采用氰氨法生产工艺，得到百草枯二氯盐含量一般为42％左右的百草枯二氯化物溶液(百草枯阳离子含量(结构式I)为30.5％左右，通常称为百草枯母药)产品，并以该溶液进一步输送至制剂配制生产装置中配制成200G/L的百草枯水剂产品在农业上应用。百草枯水剂通常是用百草枯母药、助剂、呕吐剂和水配制而成，根据百草枯阳离子含量不同，添加不同重量的百草枯母药，助剂也可根据要求进行调整，一般在10％以下，呕吐剂用量为百草枯阳离子质量与呕吐剂质量比是(400±50)∶1，其余组分为水。

虽然百草枯具有上述显著优点，但长期以来人们就是否继续许可百草枯的使用而纠结。其原因在于百草枯对人、畜有很强的毒性作用，且没有相应的特效解毒药剂。据不完全统计，仅我国每年因误服或自杀服用百草枯中毒死亡的病例就在5000人以上。

除却百草枯本身的毒性及无特效解毒药剂的因素外，百草枯的液体制剂容易造成使用者误服且便于自杀者服用也是造成这一不利后果的主要因素。

此外，水剂型百草枯产品由于包含有大量水，对产品的包装、运输以及储存等多方面均带来了不便，增加了相应的成本。

如能将百草枯制备成为固体剂型，则在误服及自杀者服用方面的风险将大大降低，从而最大发挥百草枯的除草优点，减少不利因素。由此，百草枯固体剂型技术的需求显得越来越迫切。

中国专利申请99119405.5公开了一种百草枯固体制剂及其半固体制剂制备方法，其制剂是由百草枯二氯化物粉末原药、表面活性剂、增量剂及在呕吐剂、恶臭剂、增稠剂、色素及防冻剂中任意的一种以上成分组成，其制备方法主要是通过将百草枯二氯盐溶液通过减压、烘干成原药，或粘稠液体加入吸附剂混合附着后，粉碎成粉末状然后再添加表面活性剂、增量剂及在呕吐剂、恶臭剂、增稠剂、色素及防冻剂中任意的一种以上成分混合配制成固体或半固体百草枯制剂。该技术主要采用减压和加热烘干的方法除去百草枯二氯盐溶液水分，工艺复杂，对设备要求高，同时能耗高。另外，该工艺需对制得的百草枯原药进行粉碎，易造成大量百草枯粉尘，导致吸入可能性的增加，存在安全风险。该技术由于工艺复杂，产业化可行性不高，难以实现，这可以从该专利公开至今近10年仍未有百草枯固体制剂的登记和生产，可以得到证明。

发明内容

本发明提供一种操作更简单，成本低、安全性更高的固体百草枯剂型以及制备方法。所述固体百草枯制剂由百草枯溶液(或浓液或结晶体)、吸附剂、表面活性剂、填料、呕吐剂及臭味剂组成，该制剂所述的表面活性剂可以为润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂、稳定剂、消泡剂等中的一种或几种组分的混合组成。其组成范围如下，其含量为重量百分含量：

所述的百草枯含量以百草枯阳离子重量百分含量计。