[发明专利]3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基) 邻苯二甲酰异亚胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的制备方法。

背景技术

3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺是合成氟虫双酰胺的关键中间体。氟虫双酰胺是由日本农药株式会社和德国拜耳公司联合开发的新型杀虫剂，主要用于蔬菜、水果、水稻和棉花防治鳞翅目害虫，对成虫和幼虫都有优良活性，作用速度快、持效期长，其不同于传统杀虫剂，为鱼尼丁受体激活剂。由于氟虫双酰胺作用机理独特，与传统杀虫剂没有交互抗性，且对节肢类益虫安全，适宜于害虫综合治理和害虫抗性治理（Masanori Tohrnishri.J.Pestic.Sci.2005,30(4)：354-360）。

3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的合成一般是由3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸脱水环合得到，脱水剂的选择是本反应的关键。

AU729776、EP1006107、EP1698619采用酸酐类为脱水剂，例如三氟乙酸酐，反应式如下：

采用酸酐类脱水剂，反应会产生2个摩尔量的酸，对设备腐蚀性强，后处理需加碱中和，导致废水量大。

DE102004055582、EP1698619等采用氯甲酸酯类为脱水剂，例如氯甲酸甲酯，反应式如下：

采用氯甲酸酯类脱水剂，会副产等摩尔的醇，随着反应的进行，醇易导致3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺开环，生成3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸酯，导致收率降低。反应式如下（R指的是甲基或乙基等）：

发明内容

本发明提供的是采用光气或双光气、三光气作脱水剂，以3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸为原料，以甲苯或1,2-二氯乙烷、乙腈为反应溶剂，以吡啶或三乙胺为缚酸剂，合成3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺的方法，其化学反应式为：

本发明所述各物质的加料比分别是：

反应溶剂与3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸的加料质量比为5.0︰1～8.0︰1；缚酸剂与3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸的加料摩尔比为2.0︰1～4.0︰1；脱水剂与3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸的加料摩尔比为1.0︰1～2.0︰1。脱水剂的加入温度为0℃～50℃，加入时间为1～2hr，反应温度控制在0℃～50℃，反应时间为1～2hr，反应毕过滤除去生成的盐，滤液蒸馏，脱除溶剂得到目的产品3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺，收率大于80%，含量大于93%。

本发明采用光气或双光气、三光气作脱水剂，解决了现有技术设备腐蚀性强以及后处理繁琐、废水量大等难题，具有工艺路线合理，减少了杂质的生成，产品纯度好，收率高，且原材料和生产成本低廉，反应后处理简单等特点。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1 制备3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺

装有温度计、冷凝管、恒压滴液漏斗、搅拌器的500mL的三口瓶中加入100mL 1,2-二氯乙烷、40.1g（0.1mol，98%）3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻氨甲酰苯甲酸，然后加入20.4g（0.2mol，99%）三乙胺，15～30℃搅拌均匀后，滴加10.0g（0.033mol，99%）三光气与60mL1,2-二氯乙烷的溶液，1hr滴完，15～30℃继续搅拌反应1hr，反应完毕，降至室温，过滤除去生成的盐，收集有机层并脱干溶剂得浅黄固体32.3g，液相色谱定量分析3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺含量94.3%，收率81.2%。

实施例2 制备3-碘代-N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)邻苯二甲酰异亚胺