[发明专利]一种采用超声波辅助技术结晶毒氟磷的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域纯化毒氟磷的一种方法。

背景技术

毒氟磷的化学名为N-[2-(4-甲基苯并噻唑基)]-2-氨基-2-氟代苯基-O,O-二乙基膦酸酯，属于自主创制新药，被国家科技部列入国家十五重点攻关创制新农药品种，已通过“十五”国家科技攻关计划专题验收，评为优秀。大量的实验表明毒氟磷可以有效的预防和延缓水稻黑条矮缩病毒病、烟草花叶病、番茄病毒病等的发生与扩展。

超声波辅助重结晶的理论依据是借助超声波空化作用进行辅助结晶。在液体中，当声波的功率相当大，液体受到的负压力足够强时，媒介分子间的平均距离就会增大并超过极限距离，从而将液体拉断形成空穴。空化作用是超声化学的主动力，它使得许多物理和化学过程急剧加速，对分散、萃取、结晶等工艺过程有很大作用。一般认为，超声波对结晶过程的影响是通过空化作用进行的，通过空化作用，迅速降温过程将给结晶溶液体系造成局部过饱和度，促进溶液析晶。

工业化生产的毒氟磷若不经过重结晶操作，其含量只有80%左右。目前国内以超声波辅助技术结晶毒氟磷的工艺未见报道，毒氟磷生产工艺一直采用常规的重结晶方法。而常规的重结晶操作存在结晶时间长、收率低、晶体颗粒大小不均匀、易结块堵塞出料口等弊端，大大降低了生产效率和影响了产品的品质。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有公开技术的不足，提供一种结晶时间短，辅助结晶时间2～6小时，结晶颗粒细小均匀，收率高，适合工业化生产的超声波辅助结晶纯化毒氟磷的方法。

为了解决上述问题，本发明的技术方案是：一种采用超声波辅助技术结晶毒氟磷的方法，以70%～90%的毒氟磷与乙醇或者甲醇质量比1：1～3的比例混合，加热至回流，待毒氟磷完全溶解后，保持回流状态搅拌30～90分钟；以每分钟2～10℃的速率降温至5～25℃，降温开始后同时进行超声波辅助结晶，即每隔20～40分钟进行搅拌和超声波5～10分钟，辅助结晶时间2～6小时；重结晶后的晶体经固液分离、洗涤、干燥后得到高纯度的毒氟磷精粉。

乙醇含量为90%～98%，甲醇含量为90%～99%。

超声波由超声波发生装置产生，其超声频率范围为25～50KHz，功率范围500～2000KW。

固液分离采用离心过滤、减压过滤或加压过滤的形式。

洗涤毒氟磷粗品使用90%～98%的乙醇、90%～99%的甲醇中的任一种。

本发明相对于传统的毒氟磷结晶方法有以下优点：

1、本发明采用超声波辅助结晶，大大缩短了结晶时间，结晶时间可缩短至传统结晶时间的1/2～1/5，从而节省了人力物力。

2、本发明采用超声波辅助结晶，大大提高了毒氟磷结晶收率，收率比传统结晶法提高5%～12%，从而降低了成本，增加了经济效益。

3、本发明采用超声波辅助结晶，解决了传统结晶中晶体颗粒大小不均匀、易结块堵塞出料口的弊端。

具体实施方式

实施例1

在500L搪瓷结晶釜中加入95%乙醇200㎏、85%的毒氟磷100㎏，加热至回流，待毒氟磷溶解完全后，保持回流状态50分钟，开启冷却装置以每分钟2℃的速率冷却降温至20℃，降温开始后同时进行超声波辅助结晶，即每隔20分钟进行搅拌，同时开启超声波发生装置，超声波频率25KHz，功率500KW，超声波搅拌并且超声波5分钟。辅助结晶2小时后，晶体经离心过滤、用95%乙醇10kg洗涤两次、干燥后得到99%的毒氟磷精粉77㎏，收率90%。

实施例2

在500L搪瓷结晶釜中加入95%乙醇220㎏、75%的毒氟磷120㎏，加热至回流，待毒氟磷溶解完全后，保持回流状态30分钟，开启冷却装置以每分钟2℃的速率冷却降温至15℃，降温开始后同时进行超声波辅助结晶，即每隔20分钟进行搅拌，同时开启超声波发生装置，超声波频率30KHz，功率500KW，搅拌并且超声波8分钟。辅助结晶2小时后，晶体经离心过滤、用95%乙醇10kg洗涤两次、干燥后得到97%的毒氟磷精粉82㎏，收率88%。

实施例3

在500L搪瓷结晶釜中加入90%乙醇250㎏、75%的毒氟磷100㎏，加热至回流，待毒氟磷溶解完全后，保持回流状态30分钟，开启冷却装置以每分钟5℃的速率冷却降温至10℃，降温开始后同时进行超声波辅助结晶，即每隔20分钟进行搅拌，同时开启超声波发生装置，超声波频率35KHz，功率900KW，搅拌并且超声波5分钟。辅助结晶3小时后，晶体经离心过滤、用90%乙醇10kg洗涤两次、干燥后得到97%的毒氟磷精粉66㎏，收率85 %。