[发明专利]一种终止共轭二烯烃与乙烯基芳烃的共聚反应的方法

权利要求书

1.一种终止单乙烯基芳烃－共轭二烯烃的共聚反应的方法，包括：

(a)在有机锂引发剂的存在下，使单乙烯基芳烃和共轭二烯烃在反应惰性溶剂中聚合至转化率达95%以上；

(b)加入终止剂及任选的防老剂，

其中所述终止剂选自式(I)所示的那些，

R₃SiX(I)

其中，

各R相互独立地为C₁-C₈烷基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷基-C₃-C₈环烷基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳基-C₁-C₈烷基或C₁-C₈烷基-C₆-C₁₀芳基，优选C₁-C₆烷基、环戊基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、苄基或苯乙基；

X为卤素，优选氯或溴，更优选氯。

2.根据权利要求1的方法，其中式(I)中的至少两个R为C₁-C₈烷基，优选三个R均为C₁-C₈烷基。

3.根据权利要求1的方法，其中所述终止剂选自苄基二甲基氯硅烷、正丁基二甲基氯硅烷、三正丁基氯硅烷、乙基二甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、三苯基氯硅烷、环己基二甲基氯硅烷、环戊基二甲基氯硅烷、正丙基二甲基氯硅烷和甲苯基二甲基氯硅烷。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述有机锂引发剂为有机单锂引发剂、有机双锂引发剂或有机多锂引发剂，优选正丁基锂。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在步骤(a)中，转化率达97%以上。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所用反应惰性溶剂选自非极性芳烃、脂族烃、脂环烃以及脂族烃与脂环烃的混合物，优选C6烷烃或其混合物，更优选环己烷或正己烷，或环己烷与正己烷的混合物。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中共轭二烯烃为C₄-C₁₂共轭二烯，优选为异戊二烯、1,3-丁二烯、2,3-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯或其任意组合，更优选为1,3-丁二烯。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中单乙烯基芳烃为含8-20个碳原子的单乙烯基芳烃；优选为苯乙烯，C₁-C₄烷基取代的苯乙烯或它们的任意组合，其中C₁-C₄烷基取代的苯乙烯优选为间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其任意组合。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中在步骤(a)中，首先加入反应惰性溶剂和单乙烯基芳烃，用惰性气体进行置换后，加入共轭二烯烃，最后加入有机锂引发剂；或者首先加入溶剂，然后用惰性气体进行置换，然后将单乙烯基芳烃与共轭二烯烃同时加入，然后加入有机锂引发剂。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，所述终止剂的用量使得终止剂与以锂原子计算的有机锂引发剂的摩尔比为1.05-2.0:1，优选1.1-1.5:1。

11.根据权利要求1-9中任一项的方法，其额外包括在步骤(a)和(b)之间加入偶联剂进行偶联反应的步骤。

12.根据权利要求11的方法，其中所述偶联剂选自四氯化硅、四氯化锡、二乙烯基苯、己二酸二甲酯、二甲基二氯硅烷和甲基三氯硅烷。

13.根据权利要求11或12的方法，其中所述偶联剂与以锂原子计算的有机锂引发剂的摩尔比为0.03-0.30，优选0.1-0.20。