[发明专利]一种再生氨脱硫联产硫酸钙晶须工艺

说明书

技术领域

本发明属于锅炉尾气处理和新材料领域。本发明涉及一种除去二氧化硫和生产硫酸钙晶须的方法，更具体地说，是一种以电石泥为原料，再生氨脱硫，改变氨法脱硫副产硫酸铵为硫酸钙晶须的方法。

背景技术

我国的能源结构90％以上以燃煤作为动力，燃烧煤炭都会产生SO₂，其中以电厂排放量最大，由SO₂为主所致的酸雨污染危害面积已占国土面积的约40％，全国每年因此而造成的经济损失已达上千亿元。

目前，世界上烟气脱硫的方法已达100多种，工业上应用的方法也约有20种。其中湿法脱硫技术应用约占整个工业化脱硫装置的90％左右，其中氨法脱硫仅次于石灰/石膏法，在当今脱硫技术中居重要地位。

氨法脱硫相关专利及文献如下：

CN1104935C公开了一种从烟气中除去二氧化硫的方法，其中烟气在洗涤器的洗涤区中用吸收流体逆流处理。吸收流体是由氨水、从洗涤区下的洗涤器中抽出并不经中间处理的亚硫酸铵流体和从氧化装置返回的硫酸铵溶液的混合物组成。

CN1401414公开了一种从烟道气中脱除二氧化硫并制得硫酸铵的方法，其特征是：使烟道气通过亚硫酸铵溶液，亚硫酸铵与烟道气中的二氧化硫和水发生反应生成亚硫酸氢铵溶液，再

文献《氨法脱硫副产物亚硫酸铵的塔外氧化》(电力环境保护，2009，25(3))公开了一种氨法脱硫塔外氧化工艺，特点是氨脱硫产生的亚硫酸铵在吸收塔之外设置氧化塔，向溶液中加氨，使亚硫酸氢铵反应生成亚硫酸铵溶液，再在含氧气体氧化下使之生成硫酸铵。

氨法脱硫，利用氨吸收二氧化硫，反应属于气液相反应，与石灰/石膏法相比具有吸收速度快、无结垢的优点；但该法也有设备磨损严重，需消耗价值较高的氨，副产硫酸铵价值低的缺点。

氨法脱硫塔外氧化工艺据说可以减少逸氨和气溶胶的生成；但电厂实际运行情况是副产硫酸铵只有理论值的1/4，表明该法存在氨损大的问题。

硫酸钙晶须相关专利如下：

CN101550602公开了一种以脱硫石膏为原料的CaSO4晶须及其制备方法。其技术方案是：先将脱硫石膏、水和媒晶剂充分混合，形成悬浊液，其中：脱硫石膏质量浓度为1～8％，媒晶剂质量浓度为5～20％；再在常压、100～128℃和搅拌速率为120～210r/min条件下，或将上述悬浊液搅拌1～3小时，加入悬浊液质量0.5～1％的硫酸钙晶须作为晶种，反应1～3小时，加入改性剂，或将上述悬浊液搅拌3～8小时，直接加入改性剂，改性剂的加入量均为悬浊液质量的0.4～1％，搅拌0.5～1小时；然后经抽滤、洗涤和三段干燥，可获得三种不同类型的硫酸钙晶须。

CN101311337公开了一种利用烟气脱硫石膏制备硫酸钙晶须的方法，包括调浆、高温结晶、干燥、涂饰等工艺步骤。该方法利用烟气脱硫石膏为原料，生产成本低，工艺流程短，节省了天然石膏矿，有效缓解烟气脱硫石膏污染环境的问题。产品纯度达98％以上，可用作中等强度填充剂，也可代替石棉作为摩擦材料、建筑材料、保温材料等，还可部分代替玻璃纤维，和树脂、橡胶、塑料等有机高分子化合物具有良好的相容性。

CN1598083本发明为一种硫酸钙晶须的制备方法，整个生产以生石膏(CaSO4·2H2O)和水为原料，经过原料准备、合成反应、脱水干燥和精制除杂等项工序，其特征在于所选原料生石膏的有效含量达到95以上、白度在90％以上，和自来水混合制得生石膏料浆，经充分乳化后，加入反应器中使其发生化学反应，然后再进入到以后的工序。利用本方法生产的硫酸钙晶须产品性能优良，成本低廉，可在各行业中广泛应用，具有广阔的市场前景。

这些硫酸钙晶须的制备方法以天然或副产二水硫酸钙为原料，存在精制除杂等项工序和产品白度不高、长径比不均等问题，生产成本高等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从烟气中除去二氧化硫的方法，并把脱硫过程变成高附加值产品的生产过程——副产硫酸钙晶须。

本发明的方法是以电石泥为原料，氯化铵(或硝酸铵)与电石泥反应生成氯化钙(或硝酸钙)的同时再生氨脱硫，脱硫产物亚硫酸铵经氧化为硫酸铵后，硫酸铵与氯化钙(或硝酸钙)反应制备硫酸钙晶须，硫酸铵与氯化钙(或硝酸钙)反应生成的氯化铵(或硝酸铵)循环使用。以下仅以氯化铵为介质进行说明。