[发明专利]一种生产三乙膦酸铝原药的方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药制备领域，具体地讲，涉及一种生产杀菌剂原药的方法。

背景技术

三乙膦酸铝是由法国罗纳-普朗麦公司开发的一种高效低毒内吸杀菌剂原药，外观为白色固体粉末，易溶于水，难溶于有机溶液，挥发性小，遇酸碱易分解，无腐蚀性，不易燃，不易爆，遇潮湿易结块，贮存期为三年，属于低毒杀菌剂。原粉大鼠急性经口LD50为5800毫克/公斤，急性涂皮LD50﹥3200毫克/公斤。

例如US4139616的国外专利文件上介绍了三乙膦酸铝制备工艺，其以亚磷酸二乙酯为原料，合成方法是间歇法，设备利用率低，从经济角度来讲不适合大规模生产；国内目前生产上所采用的工艺路线是以三氯化磷、无水乙醇、20%氨水、固体硫酸铝为主要原料，经过酯化反应、皂化反应、复分解反应，总收率为80%左右，原药含量为95%左右，外观为白色粉末。

目前国内采用的生产三乙膦酸铝的方法中存在以下缺点：（1）采用无水乙醇，成本高；（2）皂化和中和反应采用氨水向亚磷酸酯中滴加的滴加方式，副产物多、收率低；（3）复分解反应采用固体硫酸铝直接投入至皂化反应液中进行反应，反应时间长、副产物多、收率低；（4）复分解反应采用固体硫酸铝投加方式，工人劳动强度大、现场环境差、不易操作；（5）合成采用间歇法，设备利用率低、效率低、成本高。

发明内容

为了解决现有技术存在的成本高、收率低、副产物多、反应时间长、不易操作、现场环境差等缺点，本发明提供了一种生产三乙膦酸铝原药的方法，使产品收率和含量提高，并改善现场环境，减少工人劳动强度。

本发明涉及一种生产三乙膦酸铝原药的方法，通过以下技术方案实现：

一种生产三乙膦酸铝原药的方法，包括以下步骤：

将三氯化磷和乙醇连续混合进行酯化反应生成亚磷酸酯料液；

将所述亚磷酸酯料液与无机碱连续进行皂化反应生成亚磷酸铵料液；

将所述亚磷酸铵料液与水溶性铝盐连续进行复分解反应生成三乙膦酸铝浆状物；

将所述三乙膦酸铝浆状物进行沉淀、连续分离、连续干燥，获得三乙膦酸铝原药。

所述酯化反应是使用屏蔽泵通过流量计使三氯化磷和乙醇经过静态混合反应器进行连续混合后，进入酯化釜进行酯化反应，酯化反应的反应式如下：

。

所述乙醇按质量百分比计为90%乙醇溶液。

所述皂化反应是将无机碱溶液加入到反应釜中进行搅拌、冷却，连续滴加亚磷酸酯，皂化反应的反应式如下：

。

所述无机碱采用质量百分比为10%的氨水溶液。

所述复分解反应是：在温度为80-85℃，向复分解反应釜中同时连续加入亚磷酸铵料液与水溶性铝盐，复分解反应的反应式如下：

。

所述水溶性铝盐采用质量百分比为40%的硫酸铝溶液。

与现有技术相比，本发明具有以下优点： 

1、本发明采用质量百分比为90%的乙醇，可以减少乙醇用量，降低生产成本，易操作； 

2、本发明采用亚磷酸酯向氨水中滴加的方式，减少亚磷酸酯在水中分解，使反应收率提高10%左右；

3、本发明在复分解过程中，采用40%硫酸铝溶液与皂化液同时滴加方式连续合成，反应速度快，副反应少，提高反应收率和含量，并提高了操作的自动化水平；

4、本发明在复分解过程中采用40%液体硫酸铝参与反应，减少现场环境污染，降低劳动强度，提高了设备自动化水平；

5、目前生产三乙膦酸铝的方法中，质量含量在95%左右，总收率在80%（三氯化磷计）左右，本发明的质量含量达到98%，总收率达到95%（以三氯化磷计）。

附图说明

图1为本发明的生产工艺线路图。

具体实施方式

为了更好地解释本发明，下面结合图1，对本发明做进一步说明。在下列实施例中，如无特殊说明，“%”代表质量百分数。

实施例1

将三氯化磷和乙醇连续混合进行酯化反应。具体步骤是：使用屏蔽泵通过流量计以600Kg/小时的速度使600Kg 99%的三氯化磷和600Kg 90%的乙醇经过静态混合反应器（SV3.5/32）进行连续混合，进入酯化釜，酯化温度为50-60℃，真空度为0.08MPa-0.09 MPa，生成680Kg亚磷酸酯，其中亚磷酸酯按质量百分比计含量在85%左右，同时产生副产物氯化氢和氯乙烷，氯化氢去水吸收，氯乙烷去压缩回收。